ную кислоту:

SiF4 + 2HF ->H«[SiFe].

Это последнее соединение водой уже не разлагается. При действии S1F4 на воду процессы, представленные последними двумя уравнениями, протекают одновременно, и потому всю реакцию можно выразить следующими уравнениями:

3SiF4 + 4НЮ -»Н4?Ю4 + 2H2[SiFe].

Итак, если -нагреть в пробирке фторид с концентрированной серной кислотой и выделяющиеся при этом пары привести в соприкосновение с водой, помещая для этого в про-бирку палочку, смоченную «одой, то вода <на палочке помутнеет.

Хотя приведенная реакция всегда удается при применении больших количеств фторидов, тем' не менее некоторые фторсодержащие минералы, как, например, топаз, турмалин и т. п., этой реакции не дают. Она может не получиться также и с чистым фторидом, когда небольшое количество последнего смешано с избытком той модификации кремневой КИСЛОТЫ, на которую легко действует фтористый водород. Согласно ''Даниэлю1 это объясняется образованием устойчивого оксифторида, вероятная формула которого SiOFa. Образование этого оксихлорида происходит в результате взаимодействия первоначально получающегося четырех фтористого кремния с избытков кремневой кислоты согласно уравнению:

SiF4 + SiO,.-> 2SiOF*

(эта реакция протекает лишь весьма медленно с кварцевым порошком или с таким силикатом, как стекло).

Положительный результат получается всегда, если реакцию проводить в платиновой посуде с относительно большим количеством фторида и сравнительно малым количеством аморфной кремневой кислоты или силиката (большие количества кварца не оказывают влияния на реакцию); с другой стороны, реакция дает отрицательный результат, если ее проводить в платиновой посуде не с кремневой кислотой, а с кварцем к фторидом. Такое различие в течении реакции объясняется тем, что фтористоводородная кислота с трудом действует на кварц.

1 Daniel, Z. anorg. Chem. 38, 239 (1904).

Пробу на фтор Даниэль рекомендует проводить следующим образом. Вещество, исследуемое на присутствие фтора, смешивают приблизительно с тройным количеством (по объему) прокаленного порошка кварца и размешивают в пробирке с концентрированной серной кислотой .в жидкую кашицу. Затем пробирку закрывают пробкой, снабженной одним отверстием и боковой вырезкой. Через отверстие пробки проходит утолщенная внизу, покрытая черным асфальтовым лаком стеклянная палочка, на нижнем конце которой висит капля воды. Палочку настолько вдвигают в пробирку, чтобы расстояние нижнего конца ее от реагирующей массы равнялось приблизительно полуторному диаметру пробирки. Если теперь слабо нагревать пробирку над небольшим пламенем, то на водяной капле почти моментально образуется венчик студнеобразной кремневой кислоты, который резко выделяется на черном фоне асфальтового лака. В пробирке диаметром 1 г.и могут быть открыты количества фтора, эквивалентные I мг фтористого кальция; в пробирках же, диаметр которых 0,5 см,—количества фтора, эквивалентные 0,1 мг фтористого кальция. При пользовании пробиркой малого диаметра серную кислоту лучше всего вводить посредством небольшей капиллярной пипетки во избежание смачивания стенок пробирки.

Если вещество содержит значительные количества аморфной кремневой кислоты или если оно является фторокисью, например топазом, который с трудом разлагается серной кислотой, го проба не удается и тогда необходимо пользоваться реакцией вытравления стекла.

3. Реакция вытравления стекла. Испытуемое на фтор вещество, не содержащее кремневой кислоты, обливают концентрированной серной кислотой в платиновом тигле; .последний покрывают часовым стеклом, выпуклая часть которого снабжена тонким восковым покровом; на воске делают надпись или проводят

черты, проходящие до самого стекла. При слабом нагревании

тигля надпись вытравляется на стекле. Чтобы воск при этом

не расплавлялся, на часовое стекло предварительно наливают

воду.

Для открытия следов фтора тигель со стеклышком оставляют на 12 час. при обыкновенной температуре и лишь затем нагревают в течение нескольких минут. В присутствии 0,3 мг фтористого кальция вытравление еще удается, если только для1 опыта взят маленький тигель.

При содержании в испытуемом соединении большого количества аморфной кремневой кислоты, как эта имеет место в топазе, турмалине и других минералах, реакция вытравления дает отрицательный результат, потому что фтор выделяется в виде фтористого кремния, не разъедающего стекла.

Чтобы открыть небольшие количества фтора в силикатах, фтор сначала выделяют в виде фтористого кальция и с последним проводят реакцию вытравления стекла.

Для этого силикат, растертый в тонкий порошок, смешивают с 6 ч. соды, смесь сплавляют в платиновом тигле и по охлаждении выщелачивают плав водой, причем получают раствор, содержащий ве>сь фтор в виде фтористого натрия, а кремневую кислоту—-в виде кремнекислого натрия. Кремневую кислоту осаждают избытком углекислого аммония, слегка нагревая раствор и оставляя реакционную смесь стоять 12 час. Отфильтровав кремневую кислоту, выпаривают раствор до небольшого объема и п