S-НЮ) при х = 1. у = 1; пирофосфорная кислота ШРгО (2HPOs-№0) при х = 2, у = 1. Однако переход в ряду гидратов йодной кислоты совершается более легко, чем в ряду фосфорных кислот.

В водных растворах йодная кислота является заметно более слабой кислотой, чем йодноватая кислота. Ее константа диссоциации равна 2,3-10"г. При нейтрализации по метилоранжу (рН«4) она дает одноосновные соли, например NaJ04-3H20; при нейтрализации по фенолфталеину (pHs«8) она дает двуосновные соли, производящиеся от кислоты HJO«-H20, например NaeHJOs.

Как окислитель йодная кислота является более активной, чем йодноватая кислота.

Соли йодной кислоты носят название периодатов; их получают из иодно-ватокислых солей (иодатов) или путем анодного окисления щелочных растворов с применением платиновых электродов, или путем окисления щелочных растворов хлором:

NaJOi + 3NaOH + Cli -> 2NaCl + Na.HJOs + №0.

Растворимость периодатов. Соли щелочных металлов иодиой кислоты мело растворимы в воде; еще меньшая растворимость солей 'щелочноземельных и тяжелых металлов. Все соли ее относительно легко растворяются в минеральны:; кислотах, особенно в азотной кислоте.

Реакции мокрым путем

Следует применять иогшокислый натрий.

1. Серная кислота в разбавленном растворе не реагирует.

2. Азотнокислое серебро дает бурый осадок Ag:,JOe, причем растзор приобретает кислую реакцию. Осадок при стоянии, быстрее при нагревании, окрашивается в буро-черный цвет и растворяется в азотной кислоте (отличие от иодатов) и в аммиаке.

3. Хлористый барий осаждает белый осадок, растворимый в азотной кислоте.

4. Азотнокислый торий не дает никакого осадка (отличие от иодатов).

5. Нитрат ртути(2) выделяет красно-бурый осадок, не меняющийся при кипячении и не растворимый в азотной кислоте и аммиаке.

6. Ацетат свинца осаждает белую свинцовую соль йодной кислоты, не растворимую в азотной кислоте.

7. Иодиды. В противоположность иодатам иоднокислые соли выделяют из нейтрального или даже из слабощелочного раствора иодидов иод:

JCV + 23' + HsO -» JOa' + J2 + 20Н'.

В результате образования ОН'-ионов реакция раствора становится щелочной. При долгом стоянии щелочная реакция исчезает

так как свободный иод реагирует с избытком соли йодной

кислоты: 5J04' + З2 + 20Н' ->7J03' + НЮ.

В сильнокислом растворе взаимодействие иодидов и лериода-тов протекает количественно согласно уравнению:

JCV + 73' + 8Н- -> 4J2 + 4Н2О.

8. Сернокислый марганец в сильно разбавленном кислом растворе окисляется при нагревании до марганцевой кислоты; в нейтральном или щелочном растворе окисление идет до гидрата двуокиси марганца и иодноватокислой соли марганца.

9. Щавелевая кислота быстро окисляется до СОз при нагревании, особенно в присутствии сернокислого марганца в качестзе катализатора. Образующийся при этом иодид с избытком пе-риодата выделяет свободный иод.

* Добавление релаитора. 10. Сульфат меди и персульфат калия. При нагревании щелочных растворов медных солей с периодатом (или теллуратом) в присутствии персульфата калия или натрия появляется интенсивное буро-красное окрашивание. При этом происходит образование комплексного аниона, содержащего трехвалентную медь1 (стр. 149). Комплексное соединение трехвалентной меди с периодатами (а также с теллуратами) настолько интенсивно окрашено, что даже в очень разбавленных растворах можно открыть йодную кислоту по желтому окрашиванию. Открытие йодной кислоты по этому методу однозначно в отсутствие теллуровой кислоты.

Выполнение2. К капле исследуемого щелочного раствора прибавляют каплют сульфата меди (1:50 000), каплю IN едкой щелочи и, наконец, иемнело твердого персульфата калия или натрия, после чего нагревают до кипеИя. Желтая окраска указывает иа присутствие йодной (илн теллуровой^ ислоты. Таким путем можно открыть 2 v периодата. Предельная конпп^трация 1 : 25 000.* А. К.

Реакции сухим путем

яв|1и йодной кислоты теряют приблизительно при 30(Г кисло-ро;же. превращаются в иодаты, которые при более высокой

0parauner и. К и г m а, В. 40, 3362 (1907); М. V г i t i s, Rec. des chim. des Pays-Bas. 45. 429 (1925). :igl u. Uzel, Mikrochemie 19. 132 (1936).

452

453

Йодная гислота'НЛО*

Нахождение в природе. Йодная кислота в виде натриевой соли находится в небольших количествах в чилийской селитре.

Свободная кислота обладает большой склонностью давать гчзлччныс гидраты общей формулы (HJOtb-dl i,„ Наиболее хороша HJatJTeH гидрат с двумя молокулаМ'И воды Ш04"2НгО, который получается при высушивании кислоты над серной кислотой. Он представляет соб й призмы, сходные с кристаллами гипса, плавящиеся при температуре 133°. При более высокой температуре происходит распад его с выделением воды, „ис-лорода и JzOs. Характерной особенностью указанных гидратов является способность замещать иа металлы не только кислотный водород, но также и водороды воды. Например, кислота Н-Ю*-2Нз0 способна вести себя как пятиосиовная кислота гШОа, давая серебряную соль состава AgsJOe и бариевую Ва*(.Юв)*Некоторую аналогию в данном случа