красителей. Но если к обесцвеченному раствору 'прибавить раствар уксусного или .муравьиного альдегида, окраска снова, -возвращается. Бисульфиды, тиосульфаты и тиоиаты (CQ,IH иолит.ионояых кислот) не обесцвечивают растворов указанных красителей,

Реактив. Растворяют отдельно 0,025 г фуксина и 0,025 г малахитовой зелени в 100 .нл моды. Смешивают 8 ч. (по объему) раствора фуксина с 1 ч. .раствора малахитовой зелени.

Выполнение. Предполагается, что исследуемый раствор щелочной. Его исследуют сперва на сульфиды (средние и кислые соли сернистоводородной мислоты 'И ?миогосер'нистые соли). Для этого к небольшой части раствора 'прибавляют 2—3 кашли .раствора «итроируесяда натрия. Красно-фиолетовое окрашивание раствора служит .признаком .присутствия сульфидов. В случае положительного результата к остатку раствора прибавляют углекислый кадмий, сильно взбалтывают и дают образовавшемуся сернистому кадмию ооесть. Фильтруют я снова пробуют небольшую часть фильтрата посредством нитропрусенда натрия, чтобы убедиться в полном отсутствии сульфидов. По удалении сульфидов, к фильтрату прибавляю!' каплю фенолфталеина и пропускают СОа до обесцвечивания .раствора. К 2—9 мл обесцвеченного .раствора прибавляют 2—3 капли фуксина и малахитовой зелени. Если окраска тотчас исчезает,'то эго указывает па присутствие сульфита, -неисчезающая же окраска указывает на отсутствие последнего. После этого к раствору прибавляют немного разбавленной

1 В. 40, 414 (1917).

450

соляной кислоты, кипятят несколько минут и наблюдают, не происходит ли выделение серы, чго всегда имеет место в присутствии тиосульфата. Если же распор остается прозрачным, заключают об отсутствии тиосульфата.

Это ЛУЧШИЙ метод для открытия сульфида, сульфита и тиосульфата, при одновременном их прис\"1 ствии.

б) По Аутеириту (Autenriejh) и Виндаусу (WiniUu.) '

Предполагается, что все при кислоiu находятся в растворе в виде щелочных солей, К умеренно концентрированному раствору прибавляют углекислый кадмий, взбалтывают и отфильтровывают образующийся сернистый кадмий и избыток карбоната. К фильтрату прибавляют раствор азотнокислого стронция и оставляют на ночь, после чего отфильтровывают выделившийся сернистокислый стронций и промывают последний небольшим количеством холодной воды. Обработав на фильтре сернистокислый стронций разбавленной соляной кислотой, получают в растворе сернистую кислоту, которая узнается по обесцвечиванию раствора иода. В фильтрат" от сернистокислого стронция находится тиосульфат, присутствие которое констатируется но выделению серы из 'подкисленного соляной кислотой и нагретого раствора.

Таблица IS

Растворимость сульфитов и ктсульфатов в воде

Катион Сульфит Тиосульфат

1 : 800 1 :2

1 :30 000 1 :3,7

1 :40 С00 1:490

Гидросернистая кислота НД,04

Гидросернисгая кислота была впервые приготовлена Бертолле в 17Я9 г. Он установил, что железо, находящееся в соприкосновении с водным раствором двуокиси серы, растворяется без выделения водорода; позже. Шенбейн (Sthonbein) указал на сильно восстановительные СВОЙСТВА ЭТОЙ КИСЛОТЫ. Натриевая соль ее была впервые получена Шутцен'бергером (Schutzenbergrer) в 1869 г. при действии цинка на концентрированный раствор бисульфита натрия и отделена от сульфитов nyiesi дробного осаждения:

Zn + 4\a№"Oi-> NasS.Oi + ZnSO) + NajSOj + 2Ш5.

Раствор свободной кислоты может быть получен при добавлении щавелевой кислоты к раствору гидрос\.1ьфита натрия. Раствор свободной кислоты имеет желтый цвет и разлагается на элементарную серу, двуокись серы, миогосернистые водороды и политионовые кислоты.

Мышьяковистая, мышьяковая, хромовая и ванадиевая кислоты

0 мышьяковистой и мышьяковой кислотах, относящихся к этой группе, см. стр. 165—173; о хромовой кисло ic — стр. 227; о ванадиевой кислоте — стр. 627 632.

1 Z anal. Chem. 37, 205 (1<98). О другом методе открытия сульфита в присутствии тиосульфата см. F. Е. Weston, Chem. Zentr. (1910), I, 379,

2S* 451

Йодная i ислотаШО»,

Нахождение в природе. Йодная кислота в виде натриевой соли находится в небольших количествах в чилийской селитре.

Свободная кислота обладает большой склочностью давать тчзли»ныс гидраты общей формулы (HJO«b-(H -у,,. Наиболее хорошо иза^тен гидрат с двумя молекулами воды HJO»-2HsO, который получается при высушивании кислоты над серной кислотой. Он представляет соб'и пр.змы, сходные с кристаллами гипса, плавящиеся при температуре 133°. При более высокой температуре происходит распад его с выделением воды, кислорода и J2O5. Характерной особенностью указанных гидратов является способность замещать на металлы не только кислотный водород, но также и водороды воды. Например, кислота Н.ГО4-2НгО способна вести себя как пятиосиовная кислота HsJOe, давая серебряную соль состава AgsJOa и бариевую Bas(JOe)2.

Некоторую аналогию в данном случае можно провести с фосфорными кислотами, если принять для «их общую формулу (НРОз)а. • (НгО),,; тогда метафосфорная кислота HPOi получится при х = 1, у = 0; ортофосфорная кислота Н>РО. (HPO