ая кислота — пипохлориты). Однако суффикс «оватист» 'применяется в русском языке (так же как .приставка' «гипо» в иностранных языках) для обозначения низшей степени окисления металлоида. Согласно такой номенклатуре сера в серноватистой кислоте должна находиться в низшей степени окисления по сравнению с сернистой кис444

445

лотой (ср. например хлорноватистая кислота НС1П и хлористая НС10;). Принимаемая в настоящее время структура тиосерной кислоты:

НО. ,.0 ГО О I

>Sf или Н, S

nsx ЧХ) L s о I

показывает, что « чей один атом серы положигельно шестивалентен, г. е. находится в высшей степени окисления по сравнению с сернистой кислотой и поэтому название «серноватистая» кислота (так же как название «гипосульфиты» для ее солей] является неправильным. Структура рассматриваемой кислоты показывает, что она аналогична серной кислоте, в которой один атом кислорода замещен серой. Такие кислоты носят название «тиокислот» (ср. например уксусная кислота CHJCOOH и ткоуксус-ная кислота CHsCOSH; см. примечание на сгр. 119)- Поэтому для рассматриваемой кислоты правильным назнанием является «гиосерная» кис-лога, а для ее солей «тиосульфаты». Впрочем1, до настоящего времени соли тиосерной кислоты в химической литературе, и особенно в технике, широко называются гипосульфитами. Ред.

Получение. I. Путем кипячения сульфитов с серой: S0»" + S -*-ЙЮ»",

2. Путем ки'пячения серы с едкой щелочью или с гидроокисями щелочных земель:

4S + бОН' -*2S" + &0»* + ЗНЮ.

Эта реакция аналогична происходящим при действии галоидов и фосфора на растворы щелочей и приводящим к образованию хлорида и. ти-похлорита, фосфористого водорода, и гипофосфитз и т. и. (стр. 342 и 442).

Аналогия становится еще более полной, если рассматривать взаимодействие серы со щелочами, как протекающее по стадиям; в качестве первых продукта реакции образуются сульфит и сульфид согласно уравнению:

35 + ГАаОН -» N*SO» + 2Xa:S + ЗНЮ;

образовавшиеся же сульфит и сульфид реагируют с избытком свободнш серы, приводя к образованию тиосульфата, и нолисульфидов:

NasSO» + S-»- NaiS«Oi;

N'aiS + S -4- NajS; и т. д.

3. Путем обработки полисульфидов щелочных металлов сульфитом щелочного металла на холоду:

Nasi* + 4N3;S0V-> 4NasSsOj л NasS.

I. Путем окисления иолнеульфидои:

2Narf» + 30» -> 2\.1..5:П,.

Эта реакция нротекаег при кипячении растворов многосернистых со-сдииеии-й -на воздухе, а также при продолжи тельном стоянии- их. Желтый сернистый аммоний при стоянии на воздухе превращается в тиосернокис-лый аммоний с выделением серы.

Тиосульфаты в водно-м. растворе при отсутствии игольной кислоты сохраняются довольно хорошо. В (присутствии угольной кислоты они постепенно разлагаются с выделением серы.

•Ш

Важнейшей продажной солью является тиосульфат натрия (Nas&Oa* •5НгО), называемый обычно гипосульфитом.

Растворимость тиосульфатом. Тиосульфаты щелочных металлов- легко растворяются в воде, остальные— трудно; многие растворяются в избытке тиосернокислой щелочи с образованием комплексных солей. i

Тиосульфаты металлов групп серебра и меди при кипячении с водой обычно разлагаются с образованием нерастворимых сульфидов, так что тиосульфат натрия в некоторых случаях может заменять сернистый водород в качестве осадителя, В этап отношении он впрочем но ык эффективен, как тиоацетат аммония.

Реакции мокрым путем

Следует применять раствор тиосульфата натрия.

1. Серная кислота. Как разбавленная, так и концентрированная серная кислота разлагает тиосульфаты с выделением желтой серы.

2. Азотнокислое серебро дает белый осадок, который быстро желтеет, затем буреет и, наконец, становится черным по мере выделения сернистого серебра:

S2O3" + 2Ag- ->. Ag&Os; AgsSsOs -f Н2О -» H2S04 + AgaS.

Тиосульфат серебра растворяется в избытке осадителя. Сначала образуется трудно растворимое NafAgSaOa]:

AgiSiOtj, + S2O3" 2[AGS203]',

которое в присутствии большего количества тиосульфата натрия легко растворяется с образованием растворимой комплексной соли [Ag2(S203>]Na4:

2[AgS-203]' + S2O3' -» [Л?2(5гОз)з]""<

При кипячении этого раствора выделяется сернистое серебро: [Ag2(SsO:()3]""-* 8tO«" + SOi".+ SO2 + S f AgaS.

Подобно серебру отщепляются в виде сульфида из комплексных тиосульфатов и многие другие металлы, преимущественно HaS-группы. Таким путем соли свинца, закиси ртути и олова при нагревании легко превращаются в сульфиды.

3. Хлористый барий, применяемый в избытке, выделяет белый кристаллический осадок тиосульфата бария, трудно растворяющегося в холодной воде (480 ч. воды при 1S° растворяют 1 ч. BaSsOs) и легко « горячей. Так как тиосульфат бария весьма склонен к образованию пересыщенных растворов, то образованию осадка способствует трение стеклянной .палочкой о стенки пробирки или внесение «затравки».

4. Хлористый стронций образует только в концентрированных растворах белый кристаллический осадок, легко растворимый в воде (3,7 ч. воды при I81 растворяют 1 ч. S1S2O3).

447

2S2O3" + J2H

сернокислого «винца ' состоящии из сер