слом растворе не восстанавливает метафосфорной кислоты (отличие от фосфористой кислоты).;

Реакции сухим путем

Щелочные соли метафосфорной кислоты в расплавленном состоянии представляют собой стекловидную массу, растворяющую многие металлические окислы с характерным окрашиванием, причем образуется ортофосфорнокислая соль («перлы фосфорной соли», см. Фосфорная кислота). При сплавлении с содой соли метафосфорной кислоты превращаются в соли ортофосфорной кислоты,

НО он

I I

Пирофосфорная кислота Н<Р207 О=Р-О-Р=О

но он

Получение. Четырехосновная пирофосфорлая кислота) образуется при нагревании ортофосфорной кислоты до 213°:

2Н>РО«-+ H.Ps07 + fi»0,

При стоянии водного раствора, быстрее при кипячении, происходит присоединение воды с обратным образованием ортофосфорной кислоты, Пирофосфорная кислота представляет собой мягкую стекловидную массу, хорошо растворимую в воде. В водном растворе она является кислотой средней силы с ясно выраженной последовательной диссоциацией, четыре константы которой имеют следующие величины:

К, = 1,4-10-*; Л = 1,1> Iff*; К. = 2,9.10-'; Кг = 3,6-10-*.

Следовательно, ион H^Oi" показывает нейтральную реакцию по метилоранжу, а «он НР2О1'" — нейтральную по фенолфталеину.

Соли пирофосфорной кислоты, гшрофосфаты, легко получаются лри прокаливании двуметаллическнх солей фосфорной кислоты:

2NasHPO< -* НгО +_ Na.PiO?,

430

431

Растворимость пирофосфатов. Пирофосфаты щелочей растворимы в воде, все остальные трудно или совсем не растворимы; в кислотах легко растворимы все пирофосфаты, а многие —и в избытке пнрофосфата «атрия

Реакции мокрым путем

Следует употреблять раствор пирофосфорнокислого натрия.

1. Серная кислота не реагирует.

2. Азотнокислое серебро дает белый творожистый осадок, растворимый в аммиаке и азотной кислоте.

3. Хлористый барий дает белый аморфный осадок, не растворимый в уксусной, растворимый в минеральных кислотах (отличие от фосфорной кислоты). \

4. Белки не коагулируются свободной пирофосфорйой кислотой (отличие от метафосфорной кислоты).

5. Молибдат аммония не дает никакого осадка на холоду. Но уже после непродолжительного нагревания образуется достаточное количество фосфорной кислоты^ чтобы 'появилось желтое окрашивание, а затем (произошло выпадение фосфорно-молибденовокиелого аммония.

6. Хлористый кадмий дает белый осадок в уксуснокислом растворе. Этой реакции не дают ни метафосфорная, ни орто-фосфорная кислоты.

7. Сульфат окиси меди дает бледносиний осадок.

8. Хлористый магний образует белый осадок, растворимый в избытке как магниевой соли, так и пирофосфата натрия. При кипячении этого раствора образуется осадок, который не растворяется при охлаждении.

Реакции сухим путем

Все пирофосфаты гари сплавлении с содой переходят в орто-фосфаты (соли обыкновенной фосфорной кислоты):

NaiPaOj + NasCOa COs + 2Na3PC>4. Йодноватая кислота HJ03

Нахождение в природе: в чилийской селитре в виде KJO» и в небольших количествах в морской воде в виде иодноватокислого натрия.

Получение. Йодноватая кислота получается путем окисления иода дымящей азотной кислотой или при действии хлора на иод, суспендированный в воде:

3J= + lOHNOi ->6HJOJ + 10NO + 2H-0; J. + 6№0 + 5CU -» 10HC1 + 2HJO.I.

Свойства. Йодноватая кислота представляет собой бесцветные кристаллы ромбической системы. Ее ангидрид JsOs получается в виде белого кристал1 Об условиях растворимости других пирофосфатов см. R. Schlenck в Abegg-Handbuch, III. 3, 415.

лического порошка. Как кислота, так и ее ангидрид растворяются в воде; при нагревании они разлагаются на иод, кислород и воду. Йодноватая кислота относится к числу сильных кислот, ее водные растворы сильно диссоциированы.

Соли йодноватой кислоты называются иодатами. Важнейшей из них является KJOs. получающаяся при действии иода на слегка подкисленный раствор хлората калия:

5КС10з + 3J* + ЗНЮ -*5KJO> + HJOi + 5НС1.

Иодаты получаются также при действии иода на раствор едкой щелочи:

ЗЛ + 6КОН -* 5KJ + KJOs + ЗНЮ.

В щелочном растворе иодиды окисляются в иодаты питохлоритами и перманганатом калия.

растворимость иодатов. Иодаты щелочных металлов растворимы в воде, остальные же иодаты либо трудно растворимы, либо совсем не растворимы.

Реакции мокрым путем

1. Серная кислота. Йодноватая кислота не разлагается ни

разбавленной, ни концентрированной серной кислотой, но о присутствии (восстановителей (например, иодистоводородной кислоты, сернистого водорода, соли закиси железа и т. ст.) йодноватая кислота восстанавливается, выделяя иод:

JCV + 5J' + 6Н- -» ЗНЮ + 3J2.

2. Азотнокислое серебро осаждает белый творожистый иодат

серебра, трудно растворимый в азотной кислоте, но легко растворимый в аммиаке. При нагревании иодата серебра с соляной

кислотой выделяется хлор и треххлористый иод, серебро же

остается в виде хлорида серебра:

AgJOa + 6Н • + 6СГ -> AgCl + СЪ + JCh + ЗНЮ.

3. Хлористый барий осаждает белый иодат бария, трудно растворимый в. горячей воде (в 100 ч. кипящей воды растворяетс