химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

ой константы диссоциации:

= Ад = 0,57. I0-";

[Н'1 [S"l IHS']

и величина второй константы диссоциации HS'-» Н' 4-S":

: А"; = 1,2. Ю-".

В насыщенном растворе при 25° концентрация водороаного иона равна, приблизительно 0,9? 10~4 молям в литре, а сульфидного иона достигает лишь ] ,2 - 10-'-г'. Поэтому согласно табл. 12 (стр. 76) насыщенный раствор сероводорода должен иметь кислую реакцию но фенолфталеину, но ие по метилоранжу.

Раствор сернистого водорода становился мутным при стоянии на воздухе вследствие окисления кислородом .воздуха:

2№S + О: -* 2НЮ + 2S.

На воздухе сероводород сгорает синеватым пламенем с образованием воды и двуокиси серы".

2H:S -f 30; ->? 2HiO + 2SOs.

Сернистый водород может быть сгущен до твердого состояния с точкой плавления при ; температура кипения жидкого сероводорода —(Ю,2Э.

25*

Со.тп серннстопилорп.шои кислоты называются сульфидами. Растворимость сульП'ИЛов. Сильфиды щелочных металлов, тидро- тт полисульфиды иделлчны.х земель растворимы в иоде. Сульфиды щелочных

387

земель, особенно сульфид кальция CaS, трудно растворимы в воде, но постепенно они в -соприкосновении с водой переходят в растворимые гидросульфиды:

2CaS + 2НгО -+ Са(ОН)г + Ca(SH)j.

Остальные сульфиды в воде не растворимы. Из этих последних FeS, MnS и ZnS разлагаются разбавленной соляной кислотой с выделением сернистого водорода; другие требуют для растворения концентрированной соляной кислоты, например Sb2Ss, SnSs, PbS, NiS. Co.S. CdS; остальные не растворимы в концентрированной соляной кислоте, но все растворимы в царской водке с выделением серы.

* Примечание редактора. У многих сульфидов, например у сульфидов железа и платиновых металлов, отмечаютгя явления старения, т е. растворимость осажденного сульфида уменьшается при стоянии вследствие происходящего процесса полимеризации. Но для растворения трудно растворимых сульфидов нет необходимости прибегать к царской водке. Как было показано мной в свое время, все трудно растворимые сульфиды растворяются в разбавленных соляной и серной кислотах в присутствии перекиси водорода. Сульфиды никеля и кобальта растворяются даже в уксусной кислоте в присутствии 3%-ной перекиси водорода1*. А. К.

Реакции мокрым путем

Свободный сернистый водород, как было выше указано, является очень слабой кислотой (даже более слабой, чем угольная кислота). Растворимые нейтральные соли RzS в растворе ионизируют на ионы металла и сульфидные ионы;

R«S~2R" + S",

но под влиянием воды некоторое количество двухвалентных S'-ионов превращается в одновалентные HS'-ионы:

НОН + S" -* HS' + ОН';

в растворе остается тем больше двухвалентных сульфидных ионов, чем концентрированнее, раствор.

В'Виду того что водный раствор сульфида содержит как Ь"-ионы, так и HS'-ио'ны. между тем как свободная кислота содержит, главным образом, неионизированный HsS. во многих реакциях первый реагирует несколько отлично от последней.

1. Разбавленная серная кислота разлагает растворимые и некоторые, не растворимые в воде сульфиды с выделением сероводорода.

2. Концентрированная серная кислота разлагает при нагревании все сульфиды с -выделением сернистого ангидрида и серы:.

' Na*S + 2H,SOi N2-2SO4 + 2НЮ + SO* + S.

Но и сера при дальнейшем нагревании с серной кислотой переходит в конце концов в сернистый ангидрид: 2HL>SOI + S-» 2Н»0 + 3S02.

3. Азотнокислое серебро образует черный осадок сернистого

серебра:

2Ag" -f-S'-s- Ag2S.

Сернистое серебро не растворяется в разбавленной азотной кислоте на холоду, но растворяется в ней при кипячении.

Z. anal. Chem. 72, 293 (1927).

4. Хлористый барий не дает никакого осадка.

5. Свинцовые соли (лучше всего раствор их, содержащий

избыток едкой щелоча) выделяют черный осадок сульфида

свинца.

Все сульфиды, разлагаемые соляной кислотой, выделяют сернистый водород; если последний привести в соприкосновение с кусочком фильтровальной бумаги, смоченной щелочным раствором свинца, то наблюдается окрашивание ее в черный цвет. Нерастворимые сульфиды (пирит, сернистый мышьяк, серная ртуть и т. п.) выделяют сернистый водород при действии на них соляной кислоты и олова или цинка.

Для исследования нерастворимого сульфида, например пирита, помещают в пробирку немного тонких стружек олова, обливают их 6JV соляной кислотой и слегка нагревают. Над выделяющимися парами держат кусок фильтровальной бумаги, смоченной щелочным раствором плумбита натрияЕсли при этом произойдет почернение бумаги, то само олово содержит небольшое количество сульфида и оно не может применяться для особенно тонких реакций. Обычно наблюдаемое почернение с одним оловом бывает настолько малым, что таким оловом в большинстве случаев все же можно пользоваться. После этой предварительной пробы прибавляют исследуемое вещество с добавлением еще небольшого количества олова. Следы сульфида вызовут почернение бумаги, пропитанной плумби-том щелочного металла.

6. Нитропруссид натрия Na2LFe(CN)s(NO)] • 2НЮ окрашивается

в красновато-фиолетовый цвет ионами S", но не ионами

страница 198
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/avtomobili_predstavitelskogo_klassa/
Z0TQ001GZ
изготовление картотечных шкафов
комоды из кожи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)