химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

CN>]'" + S" ^2[Fe(CN)e]w" + 5; 2[Fe(CN)r>]"' + 2J'-> 2[Fe(C\>]"" -f J=>; 2[Fe(CN)e]"' + S03" -f 20W -> 2[Fe(C\)G]"" -J- S(V + FLO; 2[Fe(CN)e]"' -f РЬО1 -4- 20H' 2[Fe(CN)e]"" + Pb02 + IhO;

[Fe(CN)c]"' -f Fe(OH)2 + Oil'-* [Fe(C\>]"" -f Fe(OH)3; 2[Fe(CN)e]'" -f U2O2 +20H'-> 2[Fe(CI\>]"" + 2HiO 1- Оз.

Феррнииапилы .восстанавливаются при нагревании даже аммиаком с выделением азота;

6[Fe(CK)G]"' 4- 8NHa 6[Fe(C\)G]"" 4- N2 + GNHi".

Вследствие легкой восстановляемостп желе.>ос1шеродистоподор одной кислоты часто весьма трудно, а иногда н невозможно констатировать ее присутствие, особенно если она находится в виде нерастворимой соли.

При разложении, например, турноулевой сипи едким каш получается в осадке смесь гидратов- закиси и окиси железа, а в растворе — железисто-синеродистый калин, потому что обработавшийся жсле.-юсинерод'истый калий окисляет час п. гидра in я a mi с и железа в гидрат окиси (стр. 234).

15. Окись ртути. Весьма важно отношение железосинеродистых солей к действию желтой окиси ьчуги, сусп-ендированпой в воде. Почти нее цианиды как простые, так и комплексные (за исключением кооальтосине-родистого калин) разлагаются при этом полностью, причем образуются цианистая ртуть и окиси принимающих участие в реакции металлов. Последние, если только они (нерастворимы, могу г бьпь путем фильтрования отделены от цианистой ртуги. Феррицнан- и ферроппгш-ионы, а также берлинская лазурь разлагаются следующим образом окисью ртущ:

[Fe(CN>:"' + 3H*0 + 3'1-LO ~> ЗН<г(С1Ч> -f- Fe(OH), 4- ЗОН'; [Fe(C\K"" + 3HgO + ЗНЮ-* ЗВДСХЬ + Fe(OH)2 4- 40H'; Fe4:Fe(CN)e:» + OHgO + 9H*0^3Fe(OHjs + 4Fe(OH)3 + i)Hg(CN*)2b

Этой реакцией разложения комплексных цианидов окисью ртути часто пользуются в количественном анализе для отделении циана ог металлов.

Отношение феррицианидов ц прокаливанию

Железосинеродистые соли .разлагаются на карбид железа, цианид, дициан и азит:

6K»[FeTH(CN)e] -» 2FesC + 18KCN + 6NT- + 3(С.\)а f WC

При накаливании железосинероднетых мета тлев в тугоплавкой пробирке .выделяется горящий красноватым пламенем дициан.

Роданистоводородная (тмоцианистоводородная) кислота HCNS

Нахождение в природе. Роданис i ^водородная кислот л в виде натрке--г<ой соли в небольших количествах находится в слюне а моче.

374

Получение, Щелочные соли родайистоводородной кислоты мюгут быть получены из соответственных цианидов лутем сплавления последних

с серой:

KCN + S -* KCNS,

Они могут быть также получены при комнатной температуре -посредством обработки цианистоводородной кислоты или ее щелочных солей многосернисты мм щелочами:

KCN + (NH*)i& (NHi)sS 4- KCNS

или путем кипячении с раствором тиосульфата щелочного металла:

NaaSaO* +, KCN-* NaaSOa + KCNS.

Роданистый аммоний л'егче всего получается, если смеси, состоящей

из 30 мл концентрированного аммиака, 30 мл спирта и 7 мл сернистого углерода, дать постоять 1—2 дня1, а> затем выпарить яка .водяной iGaa&.

Сперва образуется тиокарбаминовокислый аммоний

^NH2

CS2-b2NHs-C = S

;\SXH4

который при выпаривании отщепляет сероводород и переходит в роданид аммония:

C = S -.H2S + (T

\SNHi \SNH4

Свойства. Свободная кислота представляет собой бесцветную мало устойчивую ^жидкость, обладающую острым запахом. Ее темп. пл. 5°, темп. кип. 85°. Она растворима в воде и спирте, причем в водных .растворах она является примерно такой же сильной кислотой, как и соляная; в разбавленных растворах она почти полностью ионизирована. Вводном растворе она более устойчива, чем в безводном состоянии. Соли ее — роданиды значительно более стойки, чем сама кислота. Продуктами разложения концентрированной роданистоводородной кислоты являются цианистоводородная и желтая пертиоцианистоводородная Hs(CNS)aS кислоты.

Растворимость роданидов. Большинство роданидов растворимо в воде; Не растворимы: роданистые серебро, ртуть, медь и золото. Роданистый свинец трудно растворим в воде и разлагается при кипячении с последней.

Реакции мокрым путем

1. Разбавленная серная кислота (2JV) не реагирует.

2. Умеренно концентрированная серная кислота (14/V) разлагает роданистые металлы с выделением .сероокиси углерода, горящей синим пламенен:

KCNS -f 2H-S04 + H*0-»KHSOi + (NHi)HSOi + COS,

375

3. Концентрированная серная кислота энергично разлагает роданиды с выделением резко пахнущих шаров (COS, НСООН, CSa,

СО2, SO2) и серы.

Роданистые щелочные металлы в присутствии бикарбоната натрия не разлагаются углекислотой ни на холоду, ни мри кипячении (отличие от цианидов).

4. Азотнокислое серебро осаждает белое творожистое роданистое серебро:

CNS' + Ag' AgCNS,

не растворимое в разбавленной азотной кислоте и растворимое в аммиаке.

5. Соли окиси железа образуют неионизирующее кровавокрасное родановое железо:

3CNS' + Fe'- - -» Fe(CNS)3,

хорошо растворимое в эфире (стр. 238).

Эта реакция не удается з 'присутствии щавелевой, винной и других органических оксикис.тот, а также фосфорной и железистоеи.неродистово-дороднрй кислот и иодидов. Все эти вещ

страница 191
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг металлический м2
газовые котлы
Картофелемялки Из нержавеющей стали
купить обеденный стол москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)