химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

ированная соляная кислота разлагает при нагревании цианистое се.ребро, выделяя синильную кислоту и образуя хлористое серебро (отличие .от хлористого, бромистого и йодистого серебра).

При прокаливании цианистого серебра получается дациан, металлическое серебро и трудно летучий, окрашенный в бурый цвет полимер циана (парациан), который при дальнейшем накаливании совершенно улетучивается, и тогда остается чистое серебро:

2AgCN-> 2Ag + (CN)2.

Более надежное открытие синильной кислоты основано на реакциях образования берлинской лазури и роданового железа.

5. Реакция образования берлинской лазури. Берлинская лазурь образуется при действии солей окиси железа на железистосине-родистый калий (стр. 239).

3[Fe(CN)s]"" + 4Fe' ' ' -+ Fe4[Fe(CN)e]3.

Таким образом, чтобы этой реакцией обнаружить цианистый калий, необходимо последний превратить в железистосинеродистый калий. Для этого прибавляют соль закиси железа, отчего сначала образуется цианистое железо, растворяющееся в избытке цианистого калия с образованием железистосинеродистого калия:

Fe' ? + 2CN'-» Fe(CN).

и

Fe(CN)z + 4CN' -> [FeF«(OH)2+ 2CN" -> Fe(CN)? + 20Н';

Fe(CN)s + 4C№-+ [F,e(CN)«]"".

Для образования железистосинеродистого калия необходимо мало железа и иного цианистого калия^ Поэтому щелочной раствор цианистого щелочного металла кипятят с очень малым количеством сернокислой сол'и закиси железа, затем подкисляют соляной кислотой и приливают хлорное железо, причем тотчас происходит образование берлинской лазури. В присутствии следов цианида солянокислый раствор окрашивается в зеленый цвет, но спустя некоторое 'время из него выделяются синие хлопья берлинской лазури.

Примечание. Если присутствуют лишь следы цианида, то берлинская лазурь в желтом растворе хлорного железа кажется зеленого цвета. Чтобы избавиться от желтого цвета хлорного железа, можно прибегнуть к сильному разбавлению, но тогда железо в значительной мере переходит в коллоидное состояние вследствие образования основной соли под влиянием гидролиза. Такой раствор реагирует очень медленно с железистосине-родистой солью. Поэтому для обнаружения следов желеэистосинеродиетой кислоты (а следовательно, и цианидов) рекомендуется применять насыщенный раствор сульфата двухвалентного железа взамен хлорного железа. Такой раствор содержит достаточно ионов трехвалентного железа, чтобы образовать берлинскую лазурь с железисто-синеродистыми ионами. Однако при количествах железистосинеродистых ионов, больших, чем следы, реакцию следует выполнять с хлорным железом, как выше описано.

Реакцией образования берлинскюй лазури пользуются для открытия азота в органических веществах по способу Лассеня (Lassaigne) (стр. 368). Чувствительность 1 : 500 ООО.

6. Реакция образования роданового железа. Роданистые щелочные металлы образуют в растворах солей окиси железа растворимое родановое железо кровавокрасного цвета (стр. 238):

3CNS\+Fe"--* Fe(CNS)3.

Поэтому цианид должен быть сначала превращен в роданистое соединение, что легко осуществить или путем сплавления с серой:

KCN + S ->KCNS,

или путем обработки многосернистыми щелочами.

Присоединение серы к цианистому калию лучше всего производить при помощи многосернистого аммония:

KCN + (NH4)2Ss -»(ШфЭ + KCNS.

Для этой цели на крышке фарфорового тигля прибавляют к нескольким каплям исследуемого концентрированного раствора несколько капель желтого сернистого аммония, выпаривают досуха на водяной бане, подкисляют небольшим количеством соляной кислоты1 и прибавляют каплю хлорного железа, причем появляется характерное кровэвокрасное окрашивание даже IB присутствии следов цианида. Чувствительность 0,1 мг в 1 л.

7. Азотнокислая соль закиси ртути при добавлении к растворам цианистых щелочных металлов выделяет серый осадок

металлической ртути (отличие от хлора, брома и иода):

Hg,-' + 2CN'-> Hg-(CN)2 + Hg.

8. Реакция образования нитропруссида. К раствору цианистоводородной кислоты или ее щелочной соли прибавляют несколько капель раствора нитрита щелочного металла, 2—3 капли

хлорного железа и такое количество очень разбавленной серной кислоты, чтобы бурое окрашивание от образовавшейся соли

трехвалентного железа перешло в светло-желтое. После этого

нагревают до -начала кипения, охлаждают и прибавляют достаточно аммиака, чтобы осадить железо. Фильтруют и к фильтрату прибавляют несколько капель сероводородной воды, отчего раствор окрашивается га фиолетовый цвет.

Эта реакция зависит от образования витропруссидного иона [Fe(CN)5NO]", который дает с сульфид-ионами красновато-фиолетовое окрашивание.

9. Синий раствор иод-крахмала обесцвечивается следами

цианистой щелочи -в присутствии небольших количеств серной

кислоты: иод реагирует с цианистоводородной кислотой, образуя йодистый циан и иодистоводородную кислоту:

HCN + J>. -> CNJ + HJ.

Эта реакция весьма чувствительна, но синий раствор иод-крахмала обе

страница 186
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы архикад в королеве
бытовые котлы на дизельном топливе
курсы кройки шитья свао москва институт дизайна
железные шкафы москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)