химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

цианистоводородная кислота ионизирована лишь з слабой сте-*пени, водные растворы цианидов щелочных металлов ведут себя так, как раствор едкой щелочи, содержащей свободную синильную кислоту, которую легко узнать по запаху. Соли синильной кислоты разлагаются кислотами, даже слабой угольной кислотой.

1 Wade, Panting", Proc. Chem. Soc. 190, 49 (1997—1893).

Остальные цианиды за исключением цианистой ртути Hg(CN)e в воде не растворимы.

360

361

Характерным свойством цианидов тяжелых металлов является их легкая растворимость в растворах цианидов щелочных металлов с образованием очет, стойких комплексных соединений, которые рассматриваются как со.ти следующих кислот:

H[R'(CN):], HJ[R"(CN).], H»[R"R(CN).] и H4[R "(CN).].

Первые две кислоты настолько нестойки, что они разлагаются на цианистоводородную кислоту и цианид, как только их выделяют в свободном состоянии:

H[R(CN).] -+ HCN 4- RCN; H»[R(CNW -> 2HCN + R(CN)».

Поэтому все со.ти этих кислот выделяют уже на холоду цианистоводородную кислоту при действии на них разбавленной соляной или серной кислоты. К таким соединениям относятся: KtAg(CN)!], K[Au(CN)»], K.[Ni(CN)<], K.[Zn(CiV)<], K.[Cd(CN>] и т. п. Эти соли должны рассматриваться как комплексные соединения (стр.41), потому что их водные растворы почти не содержат ионов тяжелых металлов; они не осаждаются едкими и углекислыми щелочами или аммиаком. Следствием этого является растворимость окисей этих металлов в циан-н-? дах щелочных металлов с образованием следующих комплексных солей: AgiO + 4CN' + НЮ ->20Н' + 2[AgtCN)-]'; NiO + 4CN' + НзО ->20Н' + [NiXCN.]"; ZnO + 4CN' + H-O-v 20Н' + |Zn(CN)0"; CuO + 4CN' + НЮ -> 20H' + LCd(CN).]".

Сероводородом легко разлагаются серебряная и кадмиевая соли, трудно цинковая, а никелевая совсем не разлагается.

В противоположность вышепри/веденн-ьпт к.ислотзм сравнительно большей устойчивостью обладают кислоты формул Ha[R' (CN)o] mH-itR1 (CNM; они большей частью могут быть получены из своих солей на холоду при действии минеральной кислоты без выделения синильной кислоты; при нагревании, «аяроткв, оки выделяют синильную кислоту.

Типичными представителями этих кислот являются железо-, железисто-и кобэльто-З-синеродистоводоролные кислоты К

Железисто-, железо- и кобальто-З-синеридистоводородная кислоты

будут рассмотрены отдельно.

Реакции мокрым путем

1. Разбавленная серная кислота разлагает на холоду все растворимые цианиды (за исключением цианистой ртути), выделяя

свободную синильную кислоту, узнаваемую по запаху.

Нерастворимые цианиды разлагаются разбавленной серной кислотой только при назревании.

2. Концентрированная серная кислота разлагает при нагревании все соли синильной кислоты как простые, так и комплексные, причем металлы превращаются в сернокислые соли, утле1 Ко.бальто(2)синеродистоводородная кислота крайне неустойчива, так же как марганцово- и марганцовпстссинеродистово дородные кислоты. Их соли выделяют иа холоду при делании минеральной кислоты синильную кислоту. ?

JG'2 род циана — в окись углерода, а азот циаяа — в аммиак, точнее—щ сернокислый аммоний:

Ni(CN> + 3H8SOi + 2Н20 -* NiSOi + 2(NH))HS04 + 2СО ».

Цианистая ртуть выделяет наряду с окисью углерода ангидриды сернистой и угольной кислот, потому что она при температуре кипения серной кислоты распадается на циан и металлическую ртуть; последняя растворяется в горячей серной кислоте с выделением сернистого газа и образованием сернокислой соли окиси ртути:

Hg(CN)2 + 6H;SOi -* 2(NH4)HSOi + Hg(HSCn)2 4- CO + 4- COi + SOa + SOa.

3. Двуокись углерода. Бели пропускать на холоду через раствор цианистого металла в присутствии бикарбоната натрия 2 углекислый газ, то происходит постепенное выделение цианистого водорода, значительно быстрее —три температуре кипения. При пропускании выделяющегося газа <в раствор азотнокислого серебра, подкисленный азотной кислотой, выделяется белый .осадок цианистого серебра (отличие от хлористоводородной, бромистоводородной, иодистоводородной, железисто-синеродистоводородной, железосинеродистоводородной и ро-данистоводородной кислот).

4. Азотнокислое серебро. Если к раствору цианистого щелочного металла приливать по кашлям азотнокислое серебро, то каждая капля образует белый творожистый осадок цианистого серебра, который, однако, при помешивании тотчас исчезает, растворяясь в избытке цианида:

CN' + Ag' -> AgCN;

AgCN -f- CN'-* [Ag(CN)2]'.

Комплексный ион [AJ*(CN)I]' при дальнейшем гннюагалении азотнокислого серебра полностью превращается в цианистое серебро:

[Ag(CN)«]' + Ag' -+ 2AgCN.

Поэтому осаждение бывает полным только в присутствии избытка азотнокислого серебра. Чувствительность 1-0,03 в 1 л.

Цианистое серебр-о в воде и разбавленной азолюй кислоте нерастворимо, заметно растворимо в концентрированной азотной кислоте и очень легко — в аммиаке, тиосернокисло.м натрии и цианистом -калии. Разбавленная азотная кислота выделяет снова цианистое серебро из его аммиачного раствора или из раствора в цианистом кали»и.

Концентр

страница 185
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сыров максим
котёл твердотопливный
Кликни на объявление, получи скидку в КНС по промокоду "Галактика" - 80M300MWRK - в кредит не выходя из дома в 240 городах России.
алюминиевые четырехколесные тележки для склада

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)