ается синтетически взаимодействием азота и водорода в присутствии катализатора [процесс Габера (Haber), процесс Клода (Claud)] и при действии водяных паров на цианамид кальция CaCNs, получающийся из карбида кальция Cad И Ni при высокой температуре. Аммиак получается также (в виде побочного продукта: при коксовании угля.

Соли а-ммодая по многим своим реакциям чрезвычайно сходны с солями калияРеакции мокрым путем 1. Сильные основания [NaOH, КОН, Ca(OH)s и пр.]. Аммонийные соли при нагревании с еодным раствором сильных оснований разлагаются с выделением аммиака:

NH4CI + NaOH -> NaCl -f- NH3 + H20,

который узнается по запаху, ino образованию дыма хлористого аммония при внесении палочки, смоченной V2N НС!, >в пары аммиака, по окрашиванию красного' лакмуса в синий цвет и по способности окрашивать в черный цвет бумагу, смоченную нитратом одновалентной ртути:

/Hgx

3(NH4)N03+0< >NHo—NOs+Hg„.

XHg/

ЧЕРЧОГО ЦЯЕТА

Реакция сильных оснований с солями аммония может быть объяснена законами химического равновесия. Аммиак NHs — газ, хорошо растворяющийся IB холодной и не растворяющийся в кипящей воде; при 100° весь газ может быть вытеснен, так как в данном случае не имеется постоянной точки кипения смеси, как в случае хлористоводородной кислоты (стр. 335).

Раствор аммиака в воде гири лабораторной температуре находится в равновесии с гидроокисью аммония:

NHs + HsOT^NH.OH

320

1 В. 40. 2891 О907).

ЫНЮН^МН/ -f ОН'; 21 Эа-к. SS2. ТР.РДВРЛЛ-ГОЛЛ, т. I,

321

последнее равновесие выражается по закону действия масс следующим уравнением:

[NHt-][OH'] [NH4OH] — ^ — 1,75-Ю .

Аммонийные соли >в противоположность свободному основанию сильно ионизированы. Поэтому, если к раствору аммонийной соли прибавлен избыток ОН', то для установления равновесия между NH4' и ОН' необходимо, чтобы большая часть NH4" превратилась в NH4OH, и затем для установления равновесия .между NH4OH и NH.i около г/э NH4OH должны превратиться га NHa. При кипячении раствора NHs улетучивается и вытиеуюа'Заяшые состояния равновесия нарушаются. Конечнь™ результатом этого является превращение первоначального NH4' в NHs-таз. Посредством испытания лакмусом можно открыть меньше 0,2 .иг аммония, если производить эту реакцию 'Надлежащим образом. Кипячение нужно стараться производить так, чтобы брызги щелочной жидкости we попадали ни в лицо, «и иа реактивную бумагу.

Некоторые амидные и комплексные аммонийные соединения .при нагревании с едким натром иногда совсем не отщепляют аммиак или отщепляют только часть его. Если нагреть, например, чистый хлористый меркураммоний (маркуриамидохлорид) с едким натром, то часть азота выделится в виде аммиака; но если наряду с .меркураммонием находится избыток соли окиси ртути, то при нагревании с едким натром не происходит выделения даже и следов аммиака; напротив, последний выделяется тотчас, как только к раствору прибавить сернистого калия или сернистого натрия:

/NHa

Hg'\ + K2S + Н20 -> HgS + КС1 + КОН + NH3. NC1

Сама вода в некоторых случаях служит причиной выделения аммиака. Она разлагает многие нитриды, амиды металлов и цианамиды, причем выделяется аммиак:

Mg3N9 + 6НОН = 3Mg(OH)2 + 2NHS |

ИИТРИД МАГНЯЯ | При ОБЫЧНОЙ

NftNa + НОН = NaOH + Шз ( температуре

НАТРИЙАМИД )

CaCN» -f ЗНЮ = СаСО) -f 2NHS (при высокой температуре).

2. Платинохлористоводородная кислота дает желтый кристаллический осадок:

H2[PtCle] +2NHi'-> (NH4)2[PtCI6] + 2Н',

который совершенно не растворим в концентрированном растворе хлористого аммония и в опврту. Эта соль отличается от соответственной калиевой соли:

а) своим отношением к прокаливанию,—она оставляет только платину:

3(NH4)2|PtCIe] -> 2NS + 2NH3 + 18НС1 + 3Pt,

322

Б) своим отношением к сильным основаниям, при обработке Которыми появляется запах аммиака:

(NHi)s[PtCle] + 2NaOH -+ Na2[PtCh] + 2H»0 + 2NHs.

3. Винная кислота дает, как и с калиевыми солями, белый

кристаллический осадок «ислого виннокислого аммония. Прибавление уксуснокислого натрия и трение о стенки пробирки

благоприятствуют образованию осадка:

НЛНЮб + NHI' -^NftHCHiO'e + Н-.

Кислый виннокислый аммоний, как и соответственная калиевая соль, растворим в щелочах и минеральных кислотах. От калиевой соли он отличается своим отношением к прокашиванию: остается только уголь, и осадок, облитый соляной кислотой, не шипит; далее, он выделяет аммиак при нагревании с раствором едкой щелочи.

4. Нитрокобальти(3)ат натрия дает с NHI' желтый осадок,

сходный с осадком, который образуется с калий-ионом. По-этому, прежде чем производить реакцию с этим реактивом на

калий, необходимо удалить аммонийные соли путем выпаривания раствора досуха в фарфоровой чашке и нагревания до полного исчезновения паров солей аммония. Небольшие количества

аммонийных солей могут быть удалены путем кипячения с небольшим количеством нитрита натрия и уксусной кислоты:

NHY + NOs'-> №> + 2Н20.

5. Пикриновая кислота, вольфрамат натрия и фосфорномолибденовая кислота (ом. сир. 158) осаждают ионы аммон