бразовывать окрашеаный в тёмнокрасный цвет комплексный ион с шестью молекулами аммиака, имеющий подобно первоначальному иону трехвалентный заряд:

Со- + 6NH>^[Co(NH»)«]-.

Если в таком к-омтслекацом ионе одна или больше аммиачных груюп &УДУТ замещены отрицательным одновалентным ионом, то валентяоеть ком40

41

гтлексного иона снижается ка единицу га каждый атом отрицательного кона, вступающего з комплекс:

[СИИНЛП [Со(ШЛШ2Г; [со{™*}

В присутствии цианистого калия трехвалентный ион кобальте соединяется с шеаью ионами CN', образуя с ними комплекс, который согласно с вышеприведенным правилом имеет три отрицательных заряда. В а-лентность (или электрический заряд) комплексного иона равна алгебраической сумме валентностей (или электрических зарядов) компонентов.

Устойчивость этих комплексных ионов различна. Если комплекс очень устойчив, то он >не обнаруживает обычных реакций, присущих его компонентам.

Кроме комплексных ионов известны соединения, называемые двойным*! солями. Так, сульфаты калия и алюминия, выкржтмдяэопааясь совместно, образуют квасцы KsSOj • Alsпо тожигелпных ионов и анионов слабых ивдот, обычно отличаются большой устойчивостью (табл. 9).

Таблица 9

Константы ионизации некоторых комплексных ионов

[Ag' ] [NH3P (Ag(NH,VJ = 6,8 10- -s. (Hgaj [ci'p

[HgCl,"] = 1,0 10- 2;

[As J [NO,/]' lAg(N03)2'] = 1,5 10- -3; [Hg"] [СП4 IHgCVJ = 6,0 10- -17;

[Ag 1 [S203"J lAg&,0,') = 1,0 10- -13; [Hg-] [Brf IHgBr,"] = 2,2 10- -22;

[Ag-lfCN'P = 1.0 10- 21i [Hg "J [J')4 = 5,0 10- -31;

[Ag(CN),'J

[HgV]

[Cu- ] [CN')' lCu(CN),"'] = 5,0 10 -28; [Hg-] [CNS'l lH8(CHS)4» 41 10- -22.

Реакции ионов

Как уже было указано, большинство реакций качественного анализа является ионными реакциями. Мы видели также, что по существу все реакции обратимы, н [научились понимать 'некоторые законы, которым подчиняется течение этих обратимых реакций.

42

В аналитической химий необходимо большей частью пользоваться такижи реакциями, которые протекают почти полностью а желаемом напра;влении. Если реакция не может протекать почти до конца в данном направлении, то она обладает малой ценностью как в качестве чувствительной пробы, так и в качестзе метода отделения одних ионов от других. Используемые в качественном анализе протекающие практически до конца .реакции могут быть подразделены на четыре группы:

1) реакции, при которых образуются газообразные продукты;

2) реакции, сопровождающиеся образованием осадка;

3) реакции, при которых образуется неионизированное вещество;

4} реакции окисления и восстановления.

Образующиеся в результате химической реакции газообразные продукты в большинстве случаев могут быть удалены из раствора при кипячении, и все реакции такого чипа можно заставить протекать полностью Течение реакции может быть приостановлено, если' воспрепятствовать удалению газа, чю указывает на обпчтиадесть реакции.

Когда яри химической реакции образуется вещество, обладающее очень

малым произведением растворимости, большая часть его выделяется-из раствора ( в виде осадка и реакция приходит практически до конца. Табл. 8

(стр. 37) показывает, что насыщенный раствор хлористого серебра содержит только около Vioooon моля (= 0,01 миллимоля) соли а I л. Из той же

таблицы .видно, что в насыщенном водцом растворе хлористого серебра

произведение (концентраций ионов серебра и хлора равно 1,2* Аналогично сказанному выше относительно сернокислого бария (стр. 35), вводи больший или меньший избыток хлор-ионов в раствор, содержащий ионы серебра, возможно снизить концентрацию последних до любой заданной величины, т. е. перевести в осадок практически полностью «се находящееся в растворе Серебро.

Осажденное хлористое серебро полностью растворяется в циалистом калии, ^потому что ион серебра сбр?зуеч с циан-ионом ко мц лакомый иенч [Ag(CN)s/, ионч*зирующий в такой малой степени,