химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

то в 1 л чистой воды растворяется 1,8- 10~5 моля Zn{OH)?, величина же, найденная Брштаном (Britton) в 1925 г., равна 3,4 ? Ш~а.

Когда х,отят узнать, какое количество осадка растворится при его промывании водой, лучше пользоваться данными Вейте ля для сульфидов и Реми и Кульмана для гидроокисей, хотя и они могут оказаться несколько низкими. Если же встает вопрос, произойдет ли осаждение или возможно отделение путем осаждения однесо иона от другого, следует рекомендовать адя сульфидов пользоваться данными БруннерЭ' и Завадского, а для гидроокисей— данными Бриттона. Мы учитывали использование величин растворимости для последней цели при составлении табл. 8'.

Солевой эффект. Ранее уже было указано (стр. 22), что закон действия масс неточен, если считать «действующими массами» общие концентрации молекул или ионов. Произведение растворимости соли типа ВА, которая образует одновалентные ионы В" и А', может быть выражено более точно уравнением:

ав • ак — $вл.

где ав и яд обозначают соответственно действующие массы ионов В' и А'. Так как а = с/, то предыдущее уравнение принимает вид:

[B'J [А']/В/А = 5ВЛ.

В этом выражении SBA рассматривается как истинная константа, чего нельзя сказать о величине коэффициентов активности, В насыщенном растворе трудно растворимой соли величины /"в и могут считаться равными единице и, следовательно, в этом случае коэфициентами активности можно пренебречь. Бели же. в растворе находится какой-либо электролит, не имеющий общего нона с осадком, то значения /в<- /д уменьшаются и общая формула произведения растворимости будет:

[В1] [А'] = -пД^-.

?ГВ ' J А

Последнее выражение указывает, что растворимость осадка в растворе какого-либо электролита, не имеющего с ним общего иона, является боль-шей, чем в чистой воде. Это явление называют солевым эффектом.

Солевой эффект не следует смешивать с процессом высаливания, когда к какому-нибудь коллоидному раствору прибавляют для коагуляции знаиительное количество хлористого натрия.

Следующие данные иллюстрируют явление солевого эффекта. В 0,01 N растворе KNOa растворяется AgCl на 12%, a BaSCu на 170% больше, чем в таком же объеме чистой «оды; оксалат кальция растворяется в 0,01 N растворе NaCl на 60% больше, чем в чистой воде. Эти числа покавывают также, что действие прибавленного электролита, не содержащего общего иона с осадками, повышается с валентностью ионов осадка; оно также зависит и от природы прибавляемого электролита,.

Влияние температуры на растворимость. ЕСЛИ соль растворяется с поглощением тепла, причем растворение сопровождается охлаждением самого раствора, то растворимость соли с повышением температуры увеличивается. Это согласуется с принципом Ле Шателье (Le Chatelier); какое-либо из-меме'ние факторов, определяющих равновесие, вызывает смещение равновесия в направлении, противоположном эффекту произведенного изменения. Большинство осадаов растворимо в горячей воде больше, чем в холодной; это особенно Заметно в случае хлористого серебра, 21 мг которого растворяются в 100 .ил кипящей воды и лишь 0,9 .иг в том же объеме при 10е.

Образование комплексных ионов

Хлористое серебро легко растворяется в разбавленном растворе аммиака, причем протекает следующая реакция: AgCl + 2NH3 ^ Ag(NH3)sCl.

Изучение свойств этого нового вещества показывает, что оно диссоциирует в водном растворе, главным образом, по уравнению:

Ag(NHs)5Gl ^ [Ag(NH3)2] • + СГ,

С ионной точки зрения эти два уравнения могут быть выражены следующими:

AgCl ^ Ag' + СГ; Ag' + 2NH3 =* [Ag(NH3)2]\

Согласно закону действия масс повышение концентрации аммиака будет сдвигать равновесие реакции слева направо. В нормальном растворе аммиака отношение концентрации ионов [Ag(NH3)2]' к концентрации ионов серебра Ag' равно 107 : 1. Ион [Ag(NH3)2] • не дает ряда реакций, характерных для простого иона Ag'. Его называют комплексным катионом.

Если к раствору нитрата серебра прибавить цианистый калий, то образуется белый осадок цианистого серебра:

Ag' -fCN'piAgCN,

который растворяется в избытке осадителя: AgCN+CN'-* [Ag(CN)2]'.

з результате чего серебро входит в состав комплексного аниона. 3 этом случае отношение концентрации комплексного иона < концентрации простого иона даже больше, чем в случае серебряно-аммиачного катиона.

Точно так же при действии избытка цианистого калия на цианистое железо последнее растворяется с образованием желе-зистосинеродистого калия:

Fe(CN), + 4CN'->-[Fe(CN)«]"".

Этот анион не дает обычных реакций двухвалентного железа.

Способность простых ионов образовывать такие комплексные соединения, особенно в концентр'ированных растворах, орояв.тяется весыма часто. Простые ионы могут присоединять нейтральные молекулы и.'»и ионы противоположного заряда, образуя с иими комплексные ионы. Если простой ион присоединяет к себе нейтральную молекулу, например Н.О, НаОа, ЫНз, или органические молекулы, то не происходит никакого изменения 'ни в первоначальной валентности, ни в электрическом заряде. Так, трехвалентный кобальт способен о

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки скобы для массивных дверей
наклейка.ру москва
аквапарк феодосия
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы для квартиры - надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)