разбавленного солянокислого раствора, но с трудом растворяются в значительно более концентрированных кислотах. Это, вероятно, объясняется тем обстоятельством, что указанные сульфиды существуют в двух аллотропных формах различной растворимости. Свеже осажденный, сульфид легко растворяется в кислоте, но при стоянии он превращается-в значительно менее растворимую аллотропную модификацию. Большинство схем качественного анализа основано на отношении этих сульфидов к кислотам. Так, никель и кобальт отделяют от цинка и марганца путем обработки осадка, образованного сернистым аммонием, холодной .разбавленной соляной кислотой. В таких случаях нем.ного никеля и кобальта всегда переходит .в, раствор, причем в количествах значительно больших, чем это обыкновенно предполагается. Если поверхность сульфида никеля, подвергающаяся действию кислоты, значительна, или если сульфид находится в тонко диспергированном состоянии (что может произойти при растворе-кии сульфидов других металлов), в раствор могут перейти значительные количества никеля в относительно короткий отрезок времени. Обратная

17*

реакция — осаждение сульфида никеля сернистым водородом из весьма слабокислого раствора — также постоянно имеет ? место, хотя скорость се очень незначительна

8. Реакция Вилье — весьма чувствительная реакция, основанная на образовании бурого коллоидного раствора сульфида никеля. К раствору соли никеля добавляют винную кислоту и небольшой избыток едкого натра, после чего раствор насыщают сероводородом; часть никеля при этом всегда остается в растворе, окрашивая последний в бурый цвет. При такой обработке раствора ионы кобальта осаждаются в виде сульфида кобальта за исключением тех случаев, когда кобальт находится в виде следов, которые могут также дать бурую окраску; едкий натр, однако, вызывает полное осаждение сульфида кобальта.

9. Тиоацетат аммония осаждает сульфид никеля из аммиачного раствора. Тиосульфат натрия не оказывает никакого действия «а кислый раствор, «о медленно выделяет сульфид никеля из иейтрального или щелочногс раствора,

10. Молибдат аммония выделяет при нагревании до 70° из

нейтральных или слегка кислых растворов солей никеля зеленоватобелый осадок.

П. Дициандиамидинсульфат HN = C—NH—С= О, применяемый

NH,

в виде 10%-ного водного раствора, образует желтый кристаллический осадок дициандиамидина никеля (QH5N40)2Ni-2Hs02. Вначале реакция протекает несколько слабо, но она чувствительна и характерна. Если раствор никеля содержит аммиак и хлористый аммоний, то после прибавления реактива и едкого натра синий цвет раствора сразу переходит в желтый и постепенно выделяется осадок.

12. Диметилглиоксим СН3 — C = NOH (реакция .Чугаева).

СН3 —C = NOH

Если <к раствору соли никеля прибавить аммиак до слабощелочной реакции, затем немного раствора диметилглиоксила и прокипятить, то образуется кристаллический осадок никелевой соли диметилглиоксима красного цвета:

+ Ni"-T-2NH!> -* 2NHV +

CHS— C = NOH

! I

OH

N = C —CH.

CH„ —C==N4

>Ni s,

CH3-C = NOH

\\ = C — CH„C = N,

о

CH.,OH

Если количество никеля очень мало, то вначале образуется желтоватый раствор, из которого при охлаждении выделяются красные иглы. Этой реакцией можно открыть 0,16 х никеля; предельная концентрация: 1 :300 000. Реакцию возможно проводить в присутствии десятикратного количества кобальта.

Для открытия следов никеля в солях кобальта рекомендуется следующий ход аналиеа.

К раствору соли кобальта прибавляют концентрированный аммиак до получения прозрачного раствора, затем приливают несколько мл перекиси водорода и кипятят несколько минут для разрушения избытка последнего. После этого прибавляют диметилглиоксим и снова нагревают до кипения., В присутствии очень малого количества никеля образуется красная пена, и стенки пробирки покрываются .пленкой розовю-красных кристаллов. При еще меньших количествах никеля лучше всего наблюдать окраску на фильтре, через который был профильтрован раствор и который был промыт горячей водой.

Реакция Чугаева—лучшая, какую только мы имеем, для открытия никеля в присутствии кобальта.

Кг [Ni (CN)4] + 2СН»0

* Примечание редактора. Вышеприведенный метод открытия следов никеля й кобальтовых солях не совсем безупречен. Дело в том, что образующийся в аммиачной среде трехвалентный кобальт также реати* рует с диметилглиоксимом, образуя растворимые комплексные соединения, бурый цвет которых может помешать распознаванию мальих количеств никеля. Кроме того, диметилглиоксим никеля заметно растворяется « растворе образующегося комплексного соединения кобальта. Поэтому заслу* живает внимания метод, опубликованный Файглем и Капулитцасом (Fr^ Feigl и Kapulitzas)1. Он состоит в следующем. К исследуемому (раствору, прибавляют цианистый калий и перекись водорода, чтобы перевести Ni и Со в соответственные комплексные цианиды К: ..\i:C\iij и Ka[Co(CN)e]. Затеи, прибавив формальдегид, проводят реакцию с димегилглиоисимом. Формальдегид не изменяет [Co(CN)e]-KOMtn.TeKca, и поэтому иоследиий с димет