химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

протекает из воздухе лишь постепенно; напротив, при действии хлора, брома, хлорноватистохислых солей, перекиси водород?, и т. п. окисление происходит моментально:

А1п(ОН)г + 2NaOH -f CU = 2NaC! + НЮ -f НгМпОз; Mn(OH). + NsOCl = NaCl + НгМпОз; Mn(OH)s + H2O2 -- НЮ -f HiMnCh.

Осажденная марганцО'ватистая кислота растворяется в растворе кислого щавелевокислого «'алия, давая великолепное красное окрашивание раствора, обусловленное образованием комплексного иона марганца и щавелевой

КИСЛОТЫОбразование мангавитов имело раньше техническое значение для получения вельдонова ила (.регенерирование бурого марганца). Остатки, получавшиеся при приготовлении хлора ю природной двуокиси марганца(пиролюзита) и соляной кислоты, состояли, главным образом, из хлористого марганца. При прибавлении к этим остаткам извести получался гидрат закиси марганца. 'Смесь последнего с известью подвергалась действию воздуха для получения маргенцоаатистой кислоты, которая с известью давала манганит кальция, и таким образом весь марганец путем окисления превращался в марганцоватистую кислоту:

2Мп(ОН)г + О* + Са(ОН)з-> СаНаДОпОф + 2НаО.

При обработке же соляной кислотой полученного ила получалось то же самое количество хлора, что и из первоначально взятой двуокиси марганца;

2MnO* + 8НС1 -> 4НЮ + 2MnCU + ЙС1г; CaHsfMn03)a + 10НС1 -» 6НЮ -j- 2МпС1; + CaCls.-r-.2Cli.

Конечно, в последнем случае наблюдается несколько большая затрата соляной кислоты, потому что часть ее служит для освобождения марган-ЦОВАТИ'СТЧЭЙ кислоты из ее соли.

2. Аммиак осаждает марганец из нейтрального, свободного от аммонийных солей (так же как в случае солей закиси железа и магния) раствора в виде белого гидрата. Осаждение неполное;

MnCls + 2NH3 + 2Н20 ^ Mn(OH)2 + 2NH*C1.

При достаточной концентрации хлористого аммония аммиак не дает никакого осадка (стр. 301). В этом случае марганец находится в растворе, главным образом, в виде хлористого марганца и лишь незначительная часть его в виде гидрата закиси марганца (соответственно растворимости последнего). На воздухе растворенный гидрат закиси марганца переходит в трудно растворимую марганцоватистую кислоту (гидрат двуокиси марганца), выделяющуюся в виде бурых хлопьев. В растворе вновь устанавливается равновесие за счет образования новых количеств гидрата закиси марганца, вследствие чего сно-ва выделяется некоторое количество марган-цоватистой кислоты и т. д. до тех пор, пока весь марганец НЕ .выделится в этой форме; это обстоятельство должно быть принято но внимание при отделении марганца ст солей окиси железа, алюминия и т. п. Если к раствору, содержащему хлорное железо и хлористый марганец, прибавить достаточное количество хлористого аммония и затем аммиака, ТО только железо выпадет в ВИДЕ красно-бурого гидрата окиси, марганец же останется в растворе. Но стоит раствор до фильтрования оставить на продолжительное время на воздухе, как марганец начнет постепенно выделяться в 'ВИДЕ марганцоватистой кислоты. Поэтому для отделения марганца от железа и др. прибавляют к раствору достаточный избыток хлористого аммония, нагревают до кипения для удаления, насколько только возможно, воздуха ИЗ раствора и затеи осторожно осаждают аммиаком так, чтобы ощущался только слабый запах его, после чего тотчас фильтруют. Это отделение не является количественным, но для целей качественного анализа оно .вполне достаточно.

Окислители в присутствии аммиака осаждают марганец в (виде НаМпО». Обыкновенно пользуются в качестве окислителя бромом, но необходимо ПРИ этом соблюдение ряда предосторожностей для полноты осаждении марганца.

При окислении соли двухвалентного марганца в нейтральной среде посредством брома осаждение марганца в веде НгМпОз -никогда не бывает пвлным:

Мп'* + 'Bra + ЗН2О^4Н' + 2Br'+ H-sMnOs.

Осаждение марганца может протекать количественно, если согласно закону действия масс (стр. 12) водородные ионы, образующиеся при реакции, будут нейтрализованы. Бромистый натрий НЕ восстанавливает в нейтральном растворе НгМпОз, которая восстанавливается бром-истым водородом. Раствор может быть нейтрализован едкими или углекислыми щелочами, ацетатом щелочного металла (стр. 63) или аммиаком. Раствор соли1 двухвалентного марганца может содержать даже значительный избыток уксусной кислоты, и тем ие менее марганец будет осаждаться полностью в присутствии ацетата натрия.

Аммиак в это\1 случае как нейтрализующий агент НЕ совсем удовлетворителен, потому что он реагирует как с бромом, так и с бромистоводо-родной кислотой. Если бром прибавить к раствору аммиака, то протекает бурная реакция с выделением азота;

8NH4OH + ЗВг2-> 6NH*Br + SH2O + N2.

При прибавлении брома к раствору хлористого аммония происходит медленное окисление, результатом которого является также выделение азота;

2NH*' +ЗВгг^8Н' +6Br',+ N*.

247

Если же к такому раствору прибавить ацетат натрия, то реакция сильно ускоряется вследствие уменьшения концентрации водородных ионов, и при 'нагревании, раствора, увеличивающем скорость реакции и вызывающ

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земля по новой риге до 50 км
шумоглукщитель 80-50
кровать como4 бежевый перламутр
Банкетки С мягким сиденьем купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)