химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

олоду я очень быстро при нагревании:

2Сг" • + ЗСЬ + 8Н2О -> 2CrCV' + 6СГ + 16Н".

Ацетат натрия сильно понижает концентрацию водородных ионов и обусловливает этим течение реакции слева направо (стр. 63).

б) Посредством гипохлорита (гипохлорит натрия, хлорная известь

и т. п.):

2CKV + ЭОС1' + 20Н' -> 2Сг04" + ЗС1' + НЮ.

в) Посредством двуокиси свинца. Щелочной раствор кипятят с Двуокисью свинца:

2СгО;' + ЗРЬОз + 80Н- -* ЗРЬОг" + 2СЮ4" + 4НЮ.

г) Посредством перекиси водорода:

2CrCV + ЗН2О2 + 20Н'-> 2СгО." + 4НЮ. Реакция протекает при нагревании.

д) Посредством свежеосажденной двуокиси марганца. Реакция происходит при кипячении нейтрального или слабокислого раствора:

2Сг- '- + ЗМпОз + 40Н' -* 2CKV' + ЗМп"" + 2Н*0.

Последнее уравнение показывает, что присутствие гидроксилиояов должно, очевидно, благоприятствовать окислению, а водородных ионов — препятствовать ему. С другой стороны, двуокись марганца весьма мало растворима в щелочных растворах. Поэтому необходимо, чтобы раствор был нейтральным или даже слегка кислым, чтобы получить достаточную концентрацию четырехвалентного марганца в растворе.

В кислых растворах создаются благоприятные условия для устойчивости трехвалентного катиона хрома, в щелочных растворах —для хромат-аниона. Поэтому в кислых растворах легко происходит восстановление хромата до соли трехвалентного хрома, а в щелочных растворах легко окисляется соль трехвалентного хрома до хромата.

Окисление в кислом растворе

Окисление о кислом растворе может быть произведено путем кипячения с энергичными окислителями, какими являются, например, концентрированная азотная кислота и хлорат калия, висмутат натрия (или четырех-окись висмута) или перманганат калия:

2CV +3NaBi03 + 4H'-> СпОт-'+ЗИа1 '4-ЭВГ*- + 2НЮ.

При выполнении этой реакции нельзя пользоваться хлоридом или другой солью, анион которой способен к окислению; из кислот следует применять азотную или серную кислоту.

Окисление в. кислом растворе проходит очень легко под действием персульфата щелочного металла в присутствии небольшого количества серебряного иона в качестве катализатора. Серебряный ион, вероятно, образует нестойкий двухвалентный ион или нестойкую перекись серебра 2Сг- - • + 3StOa" + 7НЮ-* СггО." + 6S0<" + 14Н\

Окисление нерастворимого хромового соединения, как, например сильно прокаленной окиси хрома или встреча =гося в природе минерала хромита, производят путем сплавления с карбонатом натрия и каким-либо окислителем, как, например, '.нитратом или хлоратом калия, или перекисью натрия (стр. 220,223). Получающиеся, таким образом, хромовокислые щелочи окрашены в интенсивно желтый цвет к очень легко растворяются в воде.

Восстановление хроматов

Хромовая кислота, хроматы и бихроматы в кислом растворе являются сильными окислителями. Окисление происходит даже в очень разбавленном растворе, и поэтому бихроматом калия часто пользуются в количественном анализе, определяя количество восстановителя по объему раствора бихромата калия, затраченного при реакции. Ионы двухвалентного железа, сернистая кислота, сероводород и иодистоводородная кислота окисляются им при обыкновенной температуре. Щавелевая кислота и спирт медленно окисляются при обыкновенной температуре и очень быстро при нагревании. Хлористоводородная и бромистоводородная кислоты окисляются только в горячих растворах. Первоначальный оранжевый цвет раствора переходит в зеленый — цвет ионов трехвалентного хрома:

СГ2О7" + 6Fe- ? + 14Н' -* 2Сг- ?" + 6Fe' •' + 7НЮ; СггОт" + 3S03" '+ 8Н- -> 2Сг- ? 1 + 3S0»" + 4НгО; СгЮ?" + 3HaS + 8Н- -> 2Сг'' ? + 3S + 7НгО; СггО?" + ЗН!СЮ« + 8Н- -> 2Сг- 1 • + 6СО2 + 7НЮ; СгаОт" 4- 6J' + I4H' 2Сг- • • + 3J2 + 7Н2О; СЫ>" + 6НС1 + 8Н- -» 2СГ '- + ЗСЬ + 7НЮ.

Последняя реакция протекает только при нагревании; ею удобно пользоваться для получения хлора в малых количествах для аналитических целей, так как с превращением нагревания прекращается и выделение хлора. При этом необходим всегда избыток соляной кислоты; в противном случае хлор не будет выделяться вследствие образования калиевой соли хлорохромовой кислоты КСгОзО:

СгЮт" + 2НС1 -> 2(СгОзС1)' + НЮ.

которая разлагается при добавлении большого количества соляной кислоты:

2(СгО.С1)' + 4НС1 + 8Н' ->2СГ 1 • + 6НЮ + ЗСЬ.

Если спирт и соляная кислота одновременно действуют на хромат, то происходит восстановление последнего (при слабом нагревании, без выделения хлора), причем' спирт окисляется в альдегид:

СгЮт" ,+ ЗСгНЮН + 8Н' -* 2Сг' " • + 7НЮ + ЗСНзСНО.

альдегид

224

]5 Зак. 0S2. Тггдвслл-Голл, г. I,

225

Этой реакцией чаще всего польвуются для восстановления хромовой кислоты, потому что альдегид (узнается по своеобразному запаху) и избыток спирта могут быть легко удалены при кипячении раствора, и в растворе тогда остаются только хром и металл хромата в виде хлоридов.

При нагревании хромовокислых солей с концентрированной серной кислотой происходит восстановление хромовой кислоты с выделением кислорода:

2K.Cr«0».-f BHJSCM-* 2KiSCu + 2CrKSO.)s +

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наклейки на магнитном виниле
курсы 1 с бухгалтерия в южном бутово
банкетки для офиса мягкие из кожзаменителя
наколенник для танцев

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)