химический каталог




Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ

Автор Ф.П.Тредвелл, В.Голл

я особые меры предостороЖ< носги, если примут стнуют ванадий или марганец.

В. Соединения шестивалентного хрома (хромать^

Трехокись хрома (хромовый ангидрид) СгОя представляет собой красные ромбические иглы, плавящиеся при WS' (образуя черную жидкость) и разлагающиеся приблизительно. при 250' ira окись хрома и кислород. Трехокись хрома расплывется на воздухе и растворяется очень легко в воде; водный растиор окрашен а <;ранже*!с-красный цвет. При нейтрализации едким калл этот раствор становится желтым, и при испарении его ЕЫДЕЛЯЕТСЯ красивая, окрашенная в желтый цвет соль K:CrOi--калиевая соль хромовой кислоты Н;Сг04. Напротив, если подкислить желтый раствор хромовокислого калия и подвергнуть его кристаллизации, то получаются кристаллы двухромовокислого калия К;СггО,- в виде столбиков триклкннческон сист с мы, окрашенных в великолепный орапжево-красный цветВодный раствор хромовокислого калия KaCrOi содержит бесцветные ионы калия и желтые ионы СЮ4":

КзСгО»-* 2К' т- СгО*"; водный же раствор дпухромовокислогп калия содержит на ряду с бесцветными зонами калия оранжево-красные ионы CRAH": КаСгЮт -> 2К- + СгзО;".

Поэтому уже по цвету раствора хромата можно судить о природе находящегося в растворе хромат-иона.

Свободные кислоты НзСгО* и НзСгяО» не были изолированы; при попытке их получения в чистом состоянии выделяется их ангидрид CrOi, обладающий большой растворимостью в воде. Когда трехокись хрома растворяется в воде, то имеет место следующая реакция:

СгОз + НзО^ НаСгО*.Первичная ионизация этой кислоты характеризует последнюю как сильную кислоту (стр. 24), и поэтому большая часть HsCrOi подвергается ионизации по мере ее образования:

H;CrOi Н' -f нею.

Однако вторичная ионизация соответствует очень слабой кислоте и в присутствии ионов водорода ион НСЮ4' вообще едва ионизирует. Однако НСгО*' обнаруживает тенденцию к отщеплению воды, и тогда устанавливается следующее равновесие:

2НСгО*' ^Н20 + СггО:",

Присутствие водородных ионов благоприятствует образованию бихро-мат-иона. тогда как разбавление будет благоприятствовать обратной реакции— образованию хромат-нош; присутствие же ОН'-ИОН'ОВ будет вызывать исчезновение оихромат-ионов, на место которых появятся желтые хромат-ионы Cr(V'.

Примечание. Хотя мы можем судить о цвете ионов по цвету их раствора и часто предугадывать, каков должен быть цвет твердой соли, однако мы не можем сказать, каков будет цвет раствора на основании цвета самой твердой соли. Так, желтый иодид свинца при растворении в воде дает бесцветный раствор, а желтый и красный нодиды ртути (хотя и >мало растворимые) также не дают окрашенных растворов.

Если раствор соли окрашен, сама соль будет окрашена; обратное положение не всегда оправдывается.

Все хроматы ore растворимы ю воде, за исключением хроматез щелочных металлов, кальция, стронция и магния. Все хроматы растворимы в азотной кислоте, кроме сплавленного хромата свинца, растворяющегося с трудом.

Образование хроматов

Все соединения хрома -могут быть легко окислены до хроматов. В зависимости GT растворимости или нерастворимости данного соединения в воде применяются различные методы для его окисления.

Чтобы вывести уравнение процесса окисления хрома, необходимо помнить, что хром со своими тремя положительными валентностями (в виде трехвалентных катионов или хромит-анионов) превращается при окислении в хром с шестью положительными валентностями (в виде хромовой кислоты, хромат- и бихромат-ионов). Когда окисление производится посредством галоида, последний переходит из своего нейтрального состояния в галоидный кои, несущий один отрицательный заряд, hc.ni окислителем является гипохлорит, то единица положи reльного заряда хлорного атома теряется и ее место занимает единица отрицательного заряда, что отвечает потере двух положительных зарядов. Точно так же двуокись свинца И перекись водорода могут проявить свою окислительную силу, выражающуюся потерей двух единиц зарядов положительного электричества.

Валентность хрома в анионах СгО/. СгО^" и СгЮ?" определяют согласно с приведенным на стр. 42 правилом путем вычитания числа единиц зарядов из произведения числа находящихся в анионе кислородных

222

223

атомов «а их валентность, равную двум. При составлении уравнений важно быть уверенным в том, что алгебраическая сумма положительных и отрицательных зарядов с одной стороны знака равенства точно равна алгебраической сумме зарядов с другой.

При небольшом опыте легко определить, требуются ли для составления уравнения ионы водорода, гидроксила или молекулы воды.

Окисление в щелочном растворе

а) Посредством галоидов. Если в раствор соли трехвалентного хрома

в присутствии избытка едкого кали или натра пропускать хлор или приливать бром, то окисление совершается в несколько минут; раствор зеленого хромита становится светложелтькм:

2Cr02- + 80Н' + ЗСЬ -> 2CrOi" + 6С1' + 4НЮ.

Соединения трехвалентного хрома могут быть также окислены галоидом в присутствии ацетата натрия; реакция протекает чрезвычайно медленно на х

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349

Скачать книгу "Курс аналитической химии. Том первый. Качественный анализ" (11.4Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
консультация уролога варшавская
дк губернаторский билеты
стойки под акустику
Компания Ренессанс лестница на дачу купить - качественно и быстро!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)