химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

лентных ТПЭ прямо пропорциональны концентрации реагентов в третьей степени в диэтилбензоле, толуоле и других растворителях и обратно пропорциональны концентрации ионов водорода в третьей степени [278, 657, 806, 808].

Так же как и в случае диалкилфосфорных кислот, обратная зависимость D элемента от [Н+]3 соблюдается только до определенной концентрации кислоты. Как показали Льюз и сотр. [657],

250

при экстракции америция и кюрия 1 М раствором 2-этилгексил-фенилфосфоновой кислоты (2ЭГФФсК) в диэтилбензоле из НС! эта зависимость наблюдается только до 4 М НС1, а затем коэффициенты распределения проходят через минимум в области 5,5 М — 7 М НС1 и возрастают при дальнейшем увеличении кислотности.

Коэффициенты распределения трехвалентных ТПЭ зависят от природы разбавителя (рис. 83). С увеличением полярности разбавителя экстракция падает [844, 918]. Никаких систематических исследований по влиянию структуры реагента на экстракцию не проводилось. Было отмечено, что при экстракции диалкил-фосфоновыми кислотами (RO)R'PO(OH), где R — 2-этилгексил, константы экстракции кюрия и америция растут с изменением R' от 2-этилгексил- к фенил- и хлорметил-радикалам [509, 806, 808]. Сравнение 2-этилгекспл-2-этилгексилфосфоновой кислоты с ео аналогом — ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой — показало, что константа экстракции кюрия последней кислотой в ~ 100 раз выше, чем первой [806, 809].

Из всех известных диалкилфосфоновых кислот для выделения и разделения ТПЭ используется почти исключительно одна кислота — 2-этилгексилфенилфосфоновая (2ЭГФФсК). По своим экстракционным свойствам она не уступает широко известной Д2ЭГФК. Константы экстракции трехвалентных трансплутониевых элементов с 2ЭГФФсК выше, чем с Д2ЭГФК. Продукты радиолиза 2ЭГФФсК меньше влияют на факторы разделения элементов, чем продукты радиолиза Д2ЭГФК [806].

П 10г

На рис. 84 представлены данные по экстракции трехвалентных ТПЭ 0,1 М раствором 2ЭГФФсК в диэтилбензоле из 0,2 М

1,0

La Рр PmFuTbHoTmLu СЕ Nd 5тЫЩЕИГЬ

Рис. 83. Зависимость коэффициентов распределения Cf(IH) и Ат(Ш) от диэлектрической постоянной разбавителя с системе 1 М HCI — 1 М 2ЭГФФсК [844]

Рис. 84. Коэффициенты распределения трехвалентных трансплутониевых (7) и редкоземельных (2) элементов в системе 0,2 М HCI — 0,1 М 2ЭГФФсК в диэтилбензоле [280]

251

HCI, а в табл. 78 — константы экстракции и факторы разделения в системе 1 М 2ЭГФФсК — 2 М HCL Константы экстракции растут с уменьшением радиуса иона.

Таблица 78

Константы экстракции и факторы разделения

трехвалентных ТПЭ с 2ЭГФФсК (2 М НС1, растворитель — диэтилбензол) [169]

Am

Cm

Bk

Cf

Es

Fm

1,26 31,6 2,51 1,26 , 2,510,1 0 1,5 1,9 2,0 2,4

l* в расчетах использована концентрация димерной формы реагента.

** Факторы разделения вычислены нами по данным Стары [169, стр. 277].

lgK.,

4 М раствором НС1. Потери кюрия составляют около 0,1%, фактор очистки транскюриевых элементов от америция ~ 10 [657]. При увеличении числа экстракций и промывок можно добиться извлечения Cf на 99,99%, a Bk—на 99,90% с фактором очистки •от Cm > 10* [278].

Маленькие факторы разделения между соседними элементами каждой подгруппы не позволяют осуществлять их разделение.

С помощью 2ЭГФФсК можно отделять трехвалентные ТПЭ от многих элементов. Так, при осуществлении процесса разделения двух подгрупп [278, 657] Zr * Мо042~, U022+, Ри*+, экстрагирующиеся 1 М раствором 2ЭГФФсК в диэтилбензоле вместе с транскюриевыми элементами, остаются в органической фазе при реэкстракции ТПЭ 4 М раствором НС1. Не экстрагируются из 1 М НС1 вместе с ТПЭ следующие катионы: Sr2+, Ru3+, Fe2+, Сп2+, Zn2+, Al*+, Cd2+, Ni2+, Cr +, Mn2+ [278].

Для разделения трехвалентных ТПЭ и РЗЭ используют вариант процесса Талспик, заменяя Д2ЭГФК 2-этилгексилфенил-фосфоновой кислотой [280, 847, 850, 979]. На рис. 82 представлена экстракция ТПЭ и РЗЭ из смеси 1 М молочной кислоты с 0,05 М ДТПА (рН 3). Из рисунка видно, что в этой системе групповое разделение осуществляется несколько хуже, чем в системе с Д2ЭГФК. Это же отмечают и авторы работ [280, 850, 979].

Фактор разделения неодима и калифорния в этой системе не превышает 3 (вместо 10 в системе с Д2ЭГФК); пары Am — Cm и редкоземельных элементов — 50 (вместо 100 в системе с Д2ЭГФК). Авторы работы [847] вместо молочной кислоты использовали гликолевую.

Диалкилфосфиновые кислоты. Из кислот этого типа применительно к экстракции трансплутониевых элементов исследована одна — диоктилфосфиновая (ДОФнК). Пеппард и сотр. [809] предполагают, что она димерна в бензоле. Коэффициенты распределения Am(III) и Cm(III) меняются обратно пропорционально [Н+] и прямо пропорционально концентрации реагента в бензоле в степени 2,5. Несколько необычную степень зависимости от концентрации ДОФнК авторы объясняют особенностями структуры реагента. Предполагается образование соединения М (X) (НХг) г согласно уравнению

М + + 2,5 (НХ)2 = М(Х)(НХ2)2 + ЗН+.

Константы экстракции Am(III) и Cm(III) в системе ДОФнК — бензол — (NaCl+HCl, ц, = 1) равны

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клей для пенобетона морозостойкий
BenQ MH750
прикроватные тумбы дешево
цветные линзы для темных глаз

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)