химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

сплутониевого элемента фактор очистки от РЗЭ будет уменьшаться.

С помощью Д2ЭГФК можно успешно осуществлять отделение трехвалентных ТПЭ от Pu (IV), U (VI) и Np (IV) ввиду боль248

шой разницы в константах экстракции (рис. 81). Экстракция Am (III), Pu (IV) и U (VI) 1,5 М раствором Д2ЭГФК в толуоле из 0,05—0,1 М HN03 с последующим селективным вымыванием америция 3—6 М раствором HN03 была использована Кемпбэллом [331] для быстрого радиометрического определения 241 Am (см. стр. 117). Отделение америция от Pu (IV) можно также осуществить селективной экстракцией последнего 0,1 М раствором Д2ЭГФК в хлороформе из смеси > 2 М HN03 — NaN03 [299]. Эстракция 20% -ной Д2ЭГФК в толуоле из 4 М HN03 была использована Ват-лером [327] для отделения Pu(IV), Np(IV), U(VI) от Am(III) и Cm (III).

Отделение Am (III) от больших количеств алюминия и продуктов деления (Cs, Sr, Ва и др.) достигается экстракцией его 20%-ной Д2ЭГФК в толуоле из раствора с рН 1—2 и высоким содержанием нитрат-ионов [40]. Метод применяется для выделения америция в процессе переработки облученных плутониевых образцов.

Как видно из табл. 77, факторы разделения соседних ТПЭ слишком малы, чтобы можно было отделять их друг от друга однократной экстракцией растворами диалкилфосфорных кислот. Из опробованных в работе [803] систем наилучший фактор разделения америция и кюрия (S = 1,6) был получен в системе 2 М ди-фенилфосфорная кислота — толуол —0,25 М НС1.

Несколько лучшие факторы разделения в системах с диалкил-фосфорными кислотами можно получить для элементов двух подгрупп: Am—Cm и транскюриевой. Так, в системе 0,15 М Д2ЭГФК — толуол — 0,25 М НС1 фактор разделения калифорния и кюрия равен ~ 50 [699, 806]. Шестистадийная экстракция 0,8 М раствором Д2ЭГФК в АМСК0-125-82 из 0,5 М НС1 была использована для отделения америция и кюрия от транскюриевых элементов в системе смесители — отстойники. Фактор одностадийного разделения берклия и кюрия равен 13. После разделения берклий вымывается из органической фазы раствором 5 М НС1 или HN03. Выход: Ст-98,7% (0,8% Bk), Bk-99,2% (1,3% Cm) [851].

Весьма перспективно использование экстракции берклия и америция в высших валентных состояниях для отделения их от трехвалентных ТПЭ, а также от многих других элементов.

Была предложена методика отделения кюрия от америция [138] путем окисления последнего персульфатом аммония до шестивалентного состояния и экстракции 0,3 М раствором Д2ЭГФК в толуоле из раствора 0,1 М HN03—0,1 М NaAOs. Америций (VI) извлекается количественно, кюрий (III) остается в водной фазе. Метод рекомендуется для отделения макроколичеств америция, так как индикаторные количества америция труднее удержать в шестивалентном состоянии.

Пеппардом и сотр. [813] была разработана технологическая схема выделения берклия из облученных нейтронами плутониевых образцов. Bk(III) окисляли до Bk(IV) броматом калия в 10 М

249

HN03 и экстрагировали 0,15 М раствором Д2ЭГФК в н.гептане. После двойной промывки экстракта раствором 10 М HN03 — 1 М КВгОз берклий вымывали из органической фазы в виде Bk(III) раствором 8 М HNOa—1,5 М ШСЬ. Берклий выделяется на ~ 97% с хорошей очисткой от La, Pm,1; En, V, U, Pu, Am, Cm и других элементов. Фактор очистки от а-излучателей ~ 6-10', от |3~-излу-чателей ~ 9 • 105.

Используя ту же методику, Мур и Маллинз [749] предложили радиохимический метод определения следов берклия с предварительным отделением его от многих элементов. Метод отличается от предыдущего тем, что восстановленный берклий реэкст-рагируется раствором 11 М LiCl—0,4 М НС1, откуда извлекается затем амином для дополнительной очистки от некоторых элементов.

Экстракция с Д2ЭГФК используется не только для отделения ТПЭ от других элементов, но и для перевода их в случае необходимости пз нитратных растворов в хлоридные. После экстракции из слабокислых (~ 0,2 М) нитратных растворов и промывки экстракта 0,03 М раствором НИ трансплутониевые элементы реэкст-рагируют 2 М раствором НС1 [851].

OR'

Диалкилфосфоновые кислоты. Эти кислоты по своим свойствам подобны диалкилфосфорным кислотам. Для них также характерно образование димеров [795, 806]RXp/0-H...O R'C-/ ^0 ... Н—о/ \

Согласно предположению [806], опи в отличие от диалкилфос-форных кислот могут образовывать цис- и транс-изомеры, независимо от того, будут ли R и R1 одинаковы или различны.

Зависимость состояния агрегации этих кислот от природы разбавителя та же, что и у диалкилфосфорных кислот [458, 459]. Отмечена небольшая разница в поведении этих двух типов кислот. При уменьшении концентрации кислоты до 0,01 М в гексане, циклогексане, бензоле Д2ЭГФК остается димером, а ее аналог — 2-этилгексил-2-этилгексилфосфоновая кислота (Д2ЭГФсК) — обнаруживает тенденцию к уменьшению степени димеризации и в ее растворах наряду с димерами наблюдаются и мономеры [806].

Механизм экстракции трехвалентных ТПЭ диалкилфосфоно-выми кислотами в неполярных растворителях такой же, как и в случае экстракции диалкилфосфорными кислотами [уравнение (2) ]. Коэффициенты распределения трехва

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказ автобуса на 35 человек
колпачки на петли ввертные
кухонный стол будапешт 1
прокат электросамокатов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)