химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

вам слов «TrivaIent actinide-lanthanide separation by phosphorus reagent extraction from aqueous complexes*.

246

оксикарбоновой и полиаминополиуксусной (комплексона) [598]. Основное количество ТПЭ, образующих более прочные комплексы с кислотами, чем РЗЭ, остается при этом в водной фазе.

Уивер и Каппельманн [979] показали, что введение оксикарбоновой кислоты вызывает большей частью уменьшение экстрагируе-мости америция по сравнению с экстракцией РЗЭ. Добавление в систему комплексона приводит к существенному подавлению экстракции америция и, кроме того, к дополнительному увеличению фактора разделения. С увеличением рН смеси увеличивается фактор разделения, но растет и экстракция америция. Фактор разделения америция и РЗЭ растет с увеличением числа ацето-групп в комплексоне [979]. Выбор растворителя также оказывает влияние па разделение: при использовании Д2ЭГФК в диизопропилбензоле достигается лучшее разделение, чем при применении в качестве растворителя н.додекана [978].

В результате многочисленных исследований наилучшими компонентами системы для осуществления Талспик-процесса оказались молочная кислота и диэтилентриаминпентауксусная кислота, ДТПА [656, 846, 848, 850, 978]. Молочную кислоту более удобно использовать, чем многие другие оксикислоты, так как растворимость лактатов лантанидов вполне достаточна для того, чтобы можно было работать с весовыми (порядка г/л) количествами последних. Одновременно молочная кислота служит буфером, позволяющим поддерживать необходимое значение рН.

Рис. 82. Коэффициенты распределения трехвалентных трансплутониевых и редкоземельных элементов в системах 1 М молочная кислота—0,05 М ДТПА (рН 3) - 0,3 М Д2ЭГФК в диизопропилбензоле и 1 М молочная кислота — 0,05 М ДТПА (рН 3) — 0,1 М 2ЭГФФсК в диэтилбензоле [979]

1а — РЗЭ, Д23ТФК; 16 — ТПЭ, Д2ЭГФК; га — РЗЭ, 2ЭГФФСК;

гв — тпЭ, 2ЭГФФСК

Ы Pr Pm Еа ТЬ Но Tm

Се Nd Sm 5d Bj Ер

В результате экстракции трехвалентных РЗЭ и иттрия 0,3 М раствором Д2ЭГФК в диизопропилбензоле из смеси 1 М молочной кислоты и 0,05 М ДТПА (рН 3), достигается удовлетворительное отделение от группы трехвалентных ТПЭ (рис.82) [979]. Из рисунка видно, что общее разделение двух групп определяется фактором разделения наименее экстрагируемого из РЗЭ — неодима и наиболее экстрагируемого из ТПЭ — калифорния. Наименьший фактор группового разделения составляет ~ 10. Америций и кюрий можно отделять от группы редкоземельных элементов с фактором разделения по менее 100.

247

Метод весьма удобен по сравнению с другими экстракционными методами группового разделения. В нем не используются высокие концентрации минеральных солей и кислот, поэтому исключается коррозия аппаратуры; нитрат-ионы заметно не влияют на фактор разделения [979]. Неудобство метода заключается в том, что после разделения групп трансплутониевые элементы остаются в водной фазе в присутствии большого количества комплексообразующих веществ. Для улучшения разделения была предложена противоточная схема Талспик-процесса с системой смесителей и отстойников [848, 850].

Существуют и другие, менее эффективные методы группового разделения ТПЭ и РЗЭ с помощью Д2ЭГФК, основанные на различной устойчивости хлоридных и роданидных комплексов элементов двух групп. Хлорид- и роданид-ионы снижают экстракцию элементов обеих групп, но в большей степени они подавляют экстракцию ТПЭ.

Гуреев и сотр. [40] показали, что наилучшее разделение близких по свойствам америция и прометия достигается с помощью Д2ЭГФК из растворов с концентрацией > 9 М LiCl.

В работе (20) на примере экстракции Am, Cm, Се, Eu, Tb, Tm показана принципиальная возможность разделения двух групп элементов экстракцией с 0,3 М Д2ЭГФК в различных разбавителях из раствора 12—13 М LiCl, содержащего <0,1 М НС1.

Авторы работы [624] предложили подобный же метод группового разделения, используя СаС1г вместо LiCl.

Поскольку коэффициенты разделения групп, получаемые в статических условиях, все же невелики, разделение осуществляют в динамических условиях по противоточной схеме с использованием 13-секционного аппарата типа смеситель-отстойник. Для отделения америция от группы редкоземельных элементов использовали систему 0,75 М Д2ЭГФК — декан — 11 М LiCl — 0,4 М НС1. Выход америция составлял 99%, фактор очистки Am составляет ~ 10 [40]. Похожие системы и схемы использовались в работе [647]; фацтор очистки Am от РЗЭ равен 18,2.

Значительно лучшие результаты по групповому разделению получены при использовании роданидов, так как различие в устойчивости роданидных комплексов трансплутониевых и редкоземельных элементов больше, чем различие в устойчивости хлоридных комплексов [647]- Фактор очистки америция от редкоземельных элементов в системе 0,75 М Д2ЭГФК — декан — 6М NHiSCN (противоточная экстракция, 13-секционный аппарат типа смеситель-отстойник) составляет ~ 103.

Все упомянутые системы для группового разделения, содержащие хлориды или роданиды, используются для отделения РЗЭ только от америция и кюрия. С увеличением порядкового номера тран

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выправление вмятин без покраски вакуумом москва
садовые столики и кресла
компьютерное кресло с деревянными ручками
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-svyishe-60-sm/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)