химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

осфорной кислоты [41, 509, 647]. Косяков и сотр. [41, 647] показали, что при увеличении

242

243

длины цепи нормального алкильного радикала коэффициент распределения америция в системе 0,5 М HNOs—0,5 М раствор диал-килфосфорной кислоты в изооктане несколько возрастает. Так, при переходе от ДБФК к динонилфосфорной кислоте DAHI возрастает в ~3 раза. Изменение коэффициента распределения гораздо более заметно, когда нормальный алкильный радикал заменяется разветвленным [41, 509, 647]. При экстракции с Д2ЭГФК (которая является дииазооктилфосфорной кислотой) значения Dtm в '— 100 раз меньше, чем для диоктилфосфорной кислоты [41, 647]. При усложнении структуры реагента, по-видимому, вступают в силу какие-то другие факторы. Так, например, согласно [263] и [806], константы экстракции Am (III) и Cm (III) ди-[та-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]фосфорной кислотой на 4—5 порядков выше, чем константа экстракции с Д2ЭГФК.

В аналитической ХИМИИ ТПЭ наиболее часто используется Д2ЭГФК. С помощью этой кислоты достигается хорошее отделение ТПЭ от U, Pu, Fe, Cr, Al, элементов I и II групп периодической системы. Сравнительные данные по экстракции Am(III) и некоторых элементов с Д2ЭГФК из растворов HN03 приведены на рис. 81 [647, 851]. Д2ЭГФК устойчива по отношению к окислителям п к действию радиации. Ее можно использовать для экстракции весовых количеств америция и кюрия. Накапливающаяся в органической фазе в результате интенсивного а-облучения (3—5 кюри! /л-сек) моно-(2-этилгексил) фосфорная кислота легко удаляется промыванием 1 М раствором соды. Д2ЭГФК хорошо растворима в органических растворителях; она позволяет экстрагировать трёхвалентные трансллутониевые элементы за короткое время из относительно кислых сред.

Поскольку результаты разделения и выделения ТПЭ часто зависят от чистоты Д2ЭГФК, необходимо употреблять предварительно очищенную кислоту. Методы очистки Д2ЭГФК рекомендованы в работах [789, 794].

Константы экстракции трехвалентных ТПЭ с Д2ЭГФК приведены в табл. 77. Там же сравнения даны величины Ке* в системе с ДБФК. Как видно из таблицы, константы экстракции ТПЭ изменяются обратно пропорционально ионному радиусу элемента.

По данным Кемпбэлла [331], 1,5 М раствор Д2ЭГФК в толуоле количественно извлекает Am (III) из 0,05—0,1 М HN03.

Соображения о трудностях реэкстракции играют не последнюю роль в выборе экстрагента для выделения ТПЭ. Хотя, по данным работы [647], дибутил-, диамил-, диоктил- и динонилфосфорные кислоты по экстракционной способности превосходят Д2ЭГФК, большее распространение получила все же последняя благодаря простоте реэкстракции элементов из ее растворов. Из 0,5 М раствора Д2ЭГФК в изооктане Am (III) можно извлечь 2—4 М раствором HN03 [41,647]. Весовые количества Am (III) реэкстрагируются 2-4 М раствором К2СОа [41].

Экстракция ТПЭ в высших валентных состояниях, Bk (IV) и Am (VI), диалкилфосфорными кислотами систематически не исследовалась.

Константа экстракции Bk (IV) в системе Д2ЭГФК — HNOs в 106 раз выше константы экстракции трехвалентного берклия [699]. Зависимость экстракции Bk (IV) 0,5 М раствором Д2ЭГФК в додекане от концентрации HNOa приведена на рис. 81. Из рисунка видно, что этим экстрагентом Bk (IV) количественно извлекается из растворов азотной кислоты во всем интервале ее концентраций вплоть до 10 М [851].

Ввиду большой прочности экстрагирующегося соединения реэк-стракцию можно осуществлять только с одновременным восстановлением Bk(IV) до Bk(III).

244

245.

По данным Зангена [1009], Am (VI) экстрагируется растворами Д2ЭГФК в СС14 из 0,05 М HN03 в ~ 1000 раз лучше, чем Ат(Ш). Авторы работ [845, 846], напротив, придерживаются мнения, что Am (III) экстрагируется значительно лучше, чем Am (VI). Возможно, в данном случае авторы [845, 846] в действительности работали не с Am (VI), а с Am (V). Из методики Пеннемена и Ки-нена [138, стр. 57] следует, что Am (VI) экстрагируется лучше, чем Cm (III). Am (VI) количественно (D ~ 1000) извлекается 0,3 М раствором Д2ЭГФК в гептане из 0,1 М НМ)Л.

Наиболее важная область применения диалкилфосфорных кислот — отделение трехвалентных ТПЭ от редкоземельных продуктов деления.

Коэффициенты распределения ТПЭ при экстракции с Д2ЭГФК из растворов НС1 или HNO3 весьма близки к Коэффициентам распределения РЗЭ. Например, при экстракции 0,5 М раствором Д2ЭГФК в диизопропилбензоле из 0,2 М НС1 Т)лт имеет промежуточное значение между DCe и DPm [979]. Существуют методики разделения отдельных пар элементов, например отделения америция от лантана экстракцией 1,5 М раствором Д2ЭГФК в толуоле из 0,1 М НС1 [810] с фактором разделения менее 10.

Групповое разделение без предварительного введения ком-плексообразующих веществ в водную фазу практически не выполнимо.

Наилучшие результаты по групповому разделению ТПЭ и РЗЭ получены с помощью процесса «Талспик» '. Сущность процесса состоит в экстракции трехвалентных РЗЭ растворами диалкилфос-форной (или диалкилфосфоновой) кислоты из смеси кислот —

1 По английски «Talspeak» составлено по начальным бук

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цена на лестницы для металлочерепицы
замена гофры пежо
сковородки керамика
корпоративное такси в москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)