химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

Os [899]

J — тетрабутилметилендифоефонат; 2 — дибутил-N, N-диэтилкарбамилметиленфосфонат

Как показал Сидал [899], преимущество предложенных им бифункциональных реагентов состоит в том, что различие в экстракции металлов и HN03 этими реагентами достаточно велико по сравнению с экстракцией монофункциональными реагентами. Это позволяет экстрагировать трехвалентные ТПЭ и РЗЭ из растворов азотной кислоты достаточно высокой концентрации.

На рис. 79 представлена экстракция Ат(1П) из растворов РШОз следующими реагентами:

1) тетрабутилметилендифосфонатом, ТБМДФ

2) дибутил ДБДЭКМФ

(С4НВО)2—Р—СНа—Р—(СШЛЬ;

N,N - диэтилкарбамилметиленфосфонатом,

(C4H90)S-P_CH2-C-N-(C2H5)3

238

Л И О О

3) дгйбутил-гТД-диэтилкарбамилфосфонатом, ДБДЭКФ

(CIHIIO)3—Р-С—1Ч-(СЛЬ>1. II II О О

Как видно из рисунка, во всех случаях экстракция Ат(Ш) растет с увеличением концентрации НМ)з. Реагентами ТБМДФ и ДБДЭКМФ можно осуществить количественное (>98%) извлечение Am(III) в интервале концентраций HN03 ~5 — ЮМ. Механизм экстракции этими реагентами аналогичен механизму экстракции обычными монофункциональными нейтральными ал-килфосфатами [899]. Для ДБДЭКФ механизм экстракции, по-видимому, иной; кривая экстракции имеет несколько другой вид, и количественное извлечение Am(III) возможно только из > 9 М HN03. Реагенты этого же типа были применены для экстракции Am(III) [638].

Реагенты весьма перспективны для выделения ТПЭ из сильнокислых сред. Факторы разделения ТПЭ и РЗЭ (Се, Рт [899], Ей [638]) этими реагентами невелики. Малую распространенность бифункциональных реагентов в практике экстракции ТПЭ можно отнести за счет трудностей их синтеза и очистки.

Экстракция алкилфосфорными кислотами

Большая часть работ, относящихся к экстракции трансплутониевых элементов, посвящена экстракции алкилфосфорными кислотами.

В табл. 75 представлены названия, структурные формулы и символические обозначения различных типов алкилфосфорных кислот. Буквой R в таблице обозначена любая алкильпая (или арильная, или смешанная алкильно-арильная) группы. Если в одной и той же кислоте присутствуют две различные группы, их обозначают R и R'. Символическое обозначение кислоты начинается с букв Д или М, обозначающих приставки ди- и моио- и указывающих на количество алкильных (или ар ильных) групп, замещающих атомы водорода в кислоте. Приставка ди- (Д) не ставится, если радикалы в кислоте различны. Написанный далее символ обозначает алкильную (или арильную) группу, например, 2ЭГ—2-этилгексил, Б —бутил, Ф — фенил и т. д. Следующие далее буквы ФК, ФсК, ФпК обозначают фосфорную, фосфоновую или фосфиновую кислоты. Если в диалкилфосфоновой кислоте присутствуют два разных радикала, то последним обозначается тот, который связан с атомом фосфора непосредственно, например 2-этилгексилфенил-фосфоиовая кислота обозначается 2ЭГФФсК. Если в диалкилфосфоновой кислоте оба радикала одинаковы, то ставится приставка ди- (Д), например 2-этллгексил-2-этилгексилфосфоновая кислота- Д2ЭГФсК.

Предлагаемая система обозначений удобна с той точки зрения, что позволяет использовать уже принятые и ставшими традицион239

ными в работах советских авторов обозначения некоторых алкил-фосфорных кислот (Д2ЭГФК, М2ЭГФК и т. д.).

Моно- и дибутилфосфорные кислоты впервые заинтересовали исследователей как продукты гидролиза трибутилфосфата, образующиеся в процессе обработки облученного ядерного горючего. Дальнейшие исследования показали, что алкилфосфорные кислоты являются весьма эффективными экстрагентами для трансплутониевых элементов. Однако использование этих кислот связано с некоторыми трудностями.

Во-первых, в процессе синтеза этих реагентов образуется смесь моно- и диалкилфосфорных кислот, а также большое количество различных загрязняющих примесей (спирты, нейтральные алкил-фосфаты и т. п.). Очистка алкилфосфорных кислот весьма трудоемка. Между тем, присутствие загрязняющих примесей или незначительного количества одной кислоты в другой может в корне изменить результаты экстракции.

Во-вторых, алкилфосфорные кислоты имеют отчетливо выраженную тенденцию к полимеризации, зависящую от природы разбавителя, концентрации металла и реагента, температуры и т. д. От этих же причин, следовательно, зависит и экстракция элементов. Поскольку исследованы далеко не все факторы, влияющие на степень полимеризации алкилфосфорных кислот, существует проблема контроля их состояния в растворах.

Авторы многих работ по алкилфосфорным кислотам склонны рассматривать их как хелатообразующие реагенты [169, 804, 810, 812]. В какой-то мере это справедливо, но правильнее все же отвести им особое место из-за некоторой специфики поведения этих кислот в растворах.

Диалкилфосфорные кислоты. Этот тип алкилфосфорных кислот, в особенности ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота (Д2ЭГФК), широко используется в аналитической химии ТПЭ. Для этих реагентов характерно образование диммера в органической фазе с предполагаемой структурой [263, 691, стр. 521, 794, 804]:

H / •?•

RO. ,° ° .OR'<

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните на ссылку, закажите еще выгодней по промокоду "Галактика" - 80RJ00EYRK - хорошее предложение от супермаркета компьютерной техники.
профиль для светодиодной ленты mic-2000
купить барные стулья для кухни
Ширмы в спальню Ariva

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)