химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ия америция и некоторых РЗЭ, в особенности легких.

234

В системе 40%-ный ТБФ в додекане — 10 М LiNOs — 0,25 М Al(NOs) 3 — 0,25 М ДТПА (рН 2,5 при равновесии) фактор разделения прометия и америция равен 9,2. Используя метод противоточной экстракции, можно добиться коэффициента очистки америция от прометия >102 с выходом Am, равным 99% [638].

Триалкилфосфонаты. На рис. 73 (стр. 227) представлена экстракция Ат(Ш) дибутилфосфонатом (ДББФ), на рис. 77 — экстракция диизоамилметилфосфонатом (ДАМФ) в зависимости от концентрации HN03 (кривая 1). Максимальные коэффициенты распределения америция, полученные при экстракции 100%-ными реагентами из 3—4 М и >15 М Н1Ч03, превышают 3. С увеличением концентрации нитрат-ионов увеличивается DAm [76, 895].

На рис. 77 представлена также зависимость Дин от концентрации НС104 (кривая 2). Подобно кривой для Ат(Ш), в системе с HN03 она имеет максимум при концентрации НСЮ4, равной ~ 0,12 М, и минимум при ~ 2 М [76]. Коэффициент распределения Am(III) в системе ДАМФ — 6,11 М HC10t равен 14,0 [76]. Am(III) весьма слабо экстрагируется с ДАМФ из НС1 и H2SO4 (рис. 77, кривые 3 и 4).

Экстракция Am(III) метилдибутилфосфонатом из растворов HN03 и высаливателей была исследована Козли и Коффер-том [638].

Экстракция фосфонатами применяется при производстве трансплутониевых элементов на стадии отделения америция и кюрия

235

от транскюриевых элементов [842, 844]; при этом можно получить разделение, лучшее, чем с ТБФ.

ДББФ используется для извлечения америция из растворов различного состава [626] и при аналитических определениях, в частности, при определении малых количеств 211Ат в присутствии больших количеств плутония [623].

Триалкилфосфинаты практически не применялись для экстракции ТПЭ. В работах [75, 78, 79] представлены данные по зависимости коэффициентов распределения Am(III) от концентрации ШОз (рис. 78). В области максимальной экстракции Одт>13.

Триалкилфосфинокиси. Для экстракции ТПЭ используют главным образом триоктилфосфинокись (ТОФО), реже — трибутилфос-финокись (ТБФО) [426, 972].

Экстракция Am(III) с ТБФО из растворов HN03 исследована Землянухиным и сотр. [75,78,79] (рис. 73). Ишимори и сотр. [582] изучили экстракцию америция в системе HN03 — ТОФО — толуол. При увеличении концентрации кислоты экстракция трехвалентных трансплутониевых элементов с ТОФО проходит через максимум. Так, максимальное извлечение Cm(III) 5%-ным ТОФО в ксилоле наблюдается при концентрации 0,5 М HN03 [973], а 0,025 М раствором ТОФО в циклогексане — при концентрации 0,3—0,4 М [201].

Коэли и сотр. [638] показали, что можно извлекать Am(III) из слабокислых сред 0,1 М раствором ТОФО в додекане с довольно высокими коэффициентами распределения (табл. 74).

Как видно из таблицы, в присутствии солей коэффициент распределения Am(III) возрастает.

По данным [846], Am(VI) экстрагируется растворами ТОФО в диизопропилбензоле в 200 раз хуже, чем Am(III) из раствора 0,1 М HN03 и 2 Ж LiN03 или 4 М NaN03,

С помощью ТОФО Am(III) легко отделяется от Pu(IV) и TJ(VI), так как разница в коэффициентах распределения этих элементов очень велика (рис. 78) [695].

Была разработана методика определения 241 Am в ультрачистом плутонии, содержащем 10~4% Am. Плутоний (IV) дважды экстра236

гировали 5%-ным раствором ТОФО в октане из раствора, содержащего, помимо плутония, америций, солянокислый гидроксиламин, NaN02 и HN03 (~ 6 М). Водная фаза содержала 98,9% 241 Am и менее 10"е% Pu. 241Am определяли радиометрически, по 7-счету [316].

Подобная же методика применялась для определения 241Аш и 242Ст в производственных растворах, содержащих U и Pu [859].

Факторы разделения Am(III) и РЗЭ при экстракции с ТОФО невелики. Введение диэтилентриаминпентауксусной кислоты (ДТПА) в систему позволяет несколько увеличить разницу в коэффициентах распределения [638].

Ниже представлены факторы разделения резкоземельных элементов и америция при экстракцип 0,1 М раствором ТОФО в додекане из раствора 6 М LiNO3-0,l М Al(NO3)3-0,l М ДТПА (рН 3 при равновесии) [638]:

Элемент S Элемент S

Се 23,5 Ей 3,7

Рт 4,25 Ег 1,05

Коэффициент распределения америция в этих условиях составляет 10—13.

Бифункциональные фосфорорганические реагенты. Для экстракции трехвалентных трансплутониевых элементов представляет большой интерес использование бифункциональных нейтральных фосфорорганических реагентов, содержащих либо две группы $ Р = 0, либо одну группу $ Р = 0 и одну группу =С=0 [638, 899, 900]. Количественную экстракцию ТПЭ из растворов азотной кислоты монофункциональными фосфорорганическими реагентами, как уже отмечалось выше, осуществить трудно, так как HN03 сама хорошо экстрагируется этими же реагентами и является конкурентом экстрагирующимся нитратам металлов.

237

Рис. 78. Зависимость экстракции Ат(Ш) и некоторых других элементов 0,1 М раствором ТОФО в циклогексане от концентрации HN03 [6951

Рис. 79, Зависимость экстракции Am(III) нейтральными бифункциональными фосфорорганическими реагентами от концентрации HN

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участок на новорижском шоссе
кресло из ротанга купить дешево
Лопатка для пюре Twin Pure black 305 мм
остановы дверные цвет бронза купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)