химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ребуют длительного времени, неудобны из-за необходимости работать с концентрированными кислотами и не всегда дают хорошие результаты.

На рис. 76 приведены данные по экстракции ТПЭ и РЗЭ трибутилфосфатом из 12 М НС1 и 13,1 М HN03. Вследствие небольшого различия в константах устойчивости нитратных комплексов трансплутониевых элементов экстракция из азотнокислых сред не слишком эффективна для разделения элементов [690]. Из рис.76 видно, что при экстракции из 13,1 М HN03 несколько большие факторы разделения можно получить для пары Am—Cm (5>2) или для отделения америция и кюрия от транскюриевой подгруппы (5 > 2), чем для любой пары транскюриевых элементов (S— 1).

Поскольку фактор разделения пары Am — Cm невелик, отделение осуществляют лишь с использованием противоточной экстракции. Пегшард и Грэй [796] отделяли Cm от Am в системе 10-=-16 М HNOs — ТБФ, применяя метод многоступенчатой противоточной экстракции. Первоначальное отношение Cm : Аш=46 : 54; после 25 стадий экстракции отношение становится равным 74:26 в органической фазе и 19 :81 — в водной. С увеличением концентрации высаливателя — нитрата фактор разделения этой пары увеличивается. Исаак и сотр. [580] показали, что при экстракции Am и Cm из расплава KNO3— LiN03 раствором ТБФ в смеси по-лифенильных углеводородов фактор разделения равен 3,2, т. е. выше, чем при экстракции из концентрированной HNO3.

Экстракция ТПЭ из растворов 12 М HCI представлена на рис. 76. Возрастание константы устойчивости хлоридного комплекса при переходе от Cm к Bk позволяет осуществлять отделение америция и кюрия от группы транскюриевых элементов; фактор межгруппового разделения составляет ~6 [918].

В -отличие от экстракции из концентрированной HN03 в системе НС1 — ТБФ легче осуществить разделение некоторых пар транскюриевых элементов, чем разделение пары Am — Cm (см. рис. 76).

Исаак и сотр. [581] осуществили отделение транскюриевых элементов от основной массы кюрия, используя растворы, полученные после выделения плутония из облученных образцов. В системе 12 М НС1 — ТБФ фактор разделения Cf и Cm равен 12,4. Для разделения применялся специальный прибор, состоящий из нескольких соединенных между собой секций, перемешивание фаз в которых осуществлялось потоком воздуха, смешанного с хлористым водородом. В результате очистки в органической фазе обнаруживали около 90% Cf и —0,7% Cm, а в водной практически весь Cm и незначительные следы Cf.

Хьюлет [565] предложил простой метод отделения берклия от остальных ТПЭ и РЗЭ. После растворения образца в 1 М HNO3

233

Вк(Ш) окисляют висмутатом натрия до Bk(IV) и экстрагируют трибутилфосфатом. Органическую фазу промывают 0,1 М раствором НС1, содержащим восстановитель — солянокислый гидразин. Bk(lV) при этом восстанавливается до Bk(III) и переходит в водную фазу.

С помощью трибутилфосфата трудно выполнить групповое отделение траноплутониевых элементов от редкоземельных, так как коэффициенты распределения элементов этих двух групп очень близки [541, 792]. Из рис. 76 видно, что в системе 13,1 М HN03 — ТБФ можно частично отделять америций от лантана (S~10) и церия.

Льюис [658] и Каллер и Льюз [397] отметили, что с увеличением кислотности фактор разделения америция и лантана возрастает. Этот факт был использован Льюисом [658] для разработки схемы отделения Am от Се и La. Исходный раствор содержал 600 г La и Се, 1 г Am и различные элементы-примеси: Fe, Ni, Cr, Ca, Al следы Pu. После предварительного сброса примесей и отделения следов плутония водная фаза, содержащая Am, La и Се, насыщалась дымящей НРТОз до концентрации 17 Ж". Америций и небольшая часть лантана и церия экстрагировались затем трибутилфосфатом. Дополнительная промывка органической фазы 43,5 М раствором HNO:j помогает удалить остатки La и Се. Америций вымывается 6 М раствором HNO3; фактор очистки ~ 100.

Подобная же схема выделения кюрия и америция из облученного (Pu — Al)-образца предложена Каллером и Льюзом [397]. Плутоний отделяют на первом этапе экстракцией 30%-ным ТБФ из кислых растворов, а ТПЭ и РЗЭ извлекают 30%-ным ТБФ после нейтрализации нитратного раствора. Америций и кюрий, реэк-страгированные из органической фазы вместе с лантаном, отделяют от основного количества последнего экстракцией с ТБФ из 15 М HN03.

Гильдебрандтом и сотр. [545] предложен метод противоточной экстракции для группового разделения ТПЭ и РЗЭ в системе ТБФ — кислота.

Для отделения америция от некоторых редкоземельных элементов можно также использовать экстракцию трибутилфосфатом из роданидных и хлоридных растворов. Из 1 М NH4SCN америций экстрагируется трибутилфосфатом с О~100, а лантан с 0^10 [138].

Противоточная 12-стадийная экстракция в системе 10 М LiCl — 0,1 М HCI — 1 М ТБФ позволяет получить фактор разделения америция и европия, равный ~ 310 [841].

Хороший эффект дает введение полиаминополиуксусных кислот (комплексонов) в водную фазу системы ТБФ — нитраты лития и алюминия [638].

Результаты, представленные в табл. 73, показывают, что можно достичь значительных факторов разделен

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Межкомнатная дверь Profildoors 17X
анализы з триместр
проектор в аренду москва
светящаяся надпись для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)