химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

дке: СЮ4_> >N03->C1- [204, 205].

Представляет большой интерес экстракция ТПЭ трибутилфосфатом из расплавов солей [301, 302, 332, 462, 580]: в этом случае концентрация высаливателя доведена до предельной величины. Исаак и сотр. [580] нашли, что система ТБФ — полифенильные углеводороды — KN03—LiN03 (расплав) весьма удобна для экстракции некоторых элементов, в том числе, Am(III) и Cm(III),

230

так как смесь 43% LiN03 и 57% KN03 плавится при сравнительно низкой температуре (120°С), концентрация N03" в расплаве очень высока (~ 22,4 г-ион/л), растворитель и ТБФ имеют высокую температуру кипения и относительно высокую термическую устойчивость, фазы легко расслаиваются.

Состав комплексов америция и кюрия, экстрагирующихся в органическую фазу из расплавов, тот же, что и при экстракции из водных растворов солей. Коэффициенты распределения Аш(Ш) и Сш(Ш) при экстракции из расплава KNO3—LiN03 выше, чем при экстракции из концентрированной HN03. Так, Am(III) экстрагируется из расплава KN03—LiN03 0,184 М раствором ТБФ в смеси полифенильных углеводородов с D = 3,8, который приблизительно в 400 раз выше коэффициента, получаемого при экстракции из 15,6 If HN03,

Введение в расплав хлоридов снижает экстракцию америция и кюрия; добавление NH4NO3 увеличивает коэффициенты распределения. Исследована экстракция Am(III) из расплава КС1—CuCl при 180° С растворами ТБФ в дифениле; 60%-ный раствор ТБФ экстрагирует Am(III) с коэффициентом распределения ~0,22, что существенно превышает величину D при экстракции из 12 М НС1 даже неразбавленным ТБФ (D ^ 0,065) [302].

Трибутилфосфат широко используется для отделения ТПЭ от других элементов, чаще — в процессах переработки облученного ядерного горючего, реже — в аналитических определениях. С помощью трибутилфосфата можпо выполнить почти все стадии выделения ТПЭ из облученного ядерного горючего: отделение от макроколичеств алюминия и продуктов коррозии, от плутония и РЗЭ, копцентрирование, взаимное разделение ТПЭ.

Трибутилфосфат часто используют для отделения трехвалентных ТПЭ от Pu, U, Th. Рис. 75 показывает большую разницу в коэффициентах распределения Ат(Ш) и названных элементов при экстракции из растворов HN03.

Миллиграммовые количества Am(III) и Pu(IV) разделяют экстракцией последнего из растворов следующего состава: концентрация катионов-примесей — 10 М, концентрация HN03 — 1,6 -т-2,2 М. 377о-ным ТБФ в керосине экстрагирует только Pu(IV). После снижения кислотности водной фазы, обедненной плутонием, до 0,13 М таким же раствором ТБФ извлекают РЗЭ и Am(III) [676]. Подобные же методики для отделения плутония от некоторых ТПЭ использовали авторы работ [20, 397, 585, 834].

Большие количества урана можно отделять от Am(III) экстракцией 30%-ным ТБФ в ксилоле. Из 2 М HN03 экстрагируются U(VI), Pu(VI) и Pu(IV). Америций (III) остается в органической фазе [488].

Трибутилфосфат применяют для концентрирования ТПЭ при выделении из растворов с больпшм содержанием солей, полученных после растворения облученного (Pu—Al)-образца и для отделения плутония. При этом одновременно осуществляется грубая

231

очистка ТПЭ от макроколичеств алюминия и других элементов, причем сами примеси (соли алюминия, щелочных и щелочноземельных элементов) служат высаливателями.

Один из методов выделения 243 Am и 244 Cm из подобного раствора (0,1—0,35 М HNO3, 6,5—6,8 г-ион/л N03") основан на экстракции их 50%-ным ТБФ в разбавителе (углеводороде) с последующей реэкстракцией 0,2 М раствором HN03. Выделяется более 95 % америция и кюрия [537]. Аналогичную методику для выделения Am использовали в работе [373].

Для концентрирования Ат(Ш) после отделения нептуния на катионите и нейтрализации раствора гидроокисью кальция или аммиаком Паркер и сотр. [788] использовали экстракцию 30%-ным ТБФ.

После отделения америция и кюрия на анионообменноп колонке от РЗЭ их можно сконцентрировать экстракцией 100%-ным ТБФ из концентрированных растворов LiCl [841].

В методе выделения ТПЭ из облученного тория и разделения Ra, Pu, U, Am, Cm, предложенном Флери и Симоновым [467], экстракция трибутилфосфатом применялась на стадии отделения Ra от Am и Ст. Последние дважды экстрагировались трибутилфосфатом из раствора 4,5 М NH4N0j — 0,1 М HN03. После промывания экстракта смесью того же состава Am и Cm реэкстрагирова-лись 6 М раствором HN03. Выход Am —62,2%; Cm—63,3%.

На ранних этапах работы с ТПЭ для их взаимного разделения использовали экстракцию 100%-ным ТБФ из концентрированной

Рис. 75. Зависимость экстракции Ат(Ш) и других элементов растворами ТБФ в керосине от концентрации HNOs [116] Концентрация ТБФ: 1—48%; 2,3—19%; 4 — 4,8%

Рис. 76. Коэффициенты распределения трехвалентных трансплутониевых и редкоземельных элементов в системах 13,1 М HNO, — ТБФ и 12 М НС! — ТБФ [918]

1о — РЗЭ, HKO,; 16 — ТПЭ, HNO,; 2а — РЗЭ, НС1; 26 — ТПЭ, HC1

232

азотной или соляной кислоты, так как было замечено, что факторы разделения возрастают с увеличением концентрации кислоты и ТБФ [296]. Эти методики, за редким исключением, сложны, т

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
солнечные батареи для дома купить в спб
tokio hotel 2016
Seiko QXG145B
купить справку для гибдд в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)