химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

участие 5/-элект-ронов в образовании химической связи (большая склонность элементов VII периода к комплексообразованшо, указания на возможность существования высших состояний окисления Cm и Cf).

Таким образом, эти, а также другие данные о физических и химических свойствах трансактиниевых элементов показывают, что их поведение гораздо сложнее поведения их формальных электронных аналогов — лантанидов. В трехвалентном состоянии элементы ?от U до 103-го в целом аналогичны трехвалентным лантанидам, тогда как соединения четырхвалентных элементов от Th до Bk подобны соединениям элементов IV группы периодической системы (подгруппа титана), а соединения пятивалентных элементов от Ра до Am имеют большое сходство с соединениями элементов V группы (подгруппа ванадия) [115, 157]. Соединения шестивалентных элементов от U до Am сходны между собой, но их сходство с соединениями элементов подгруппы хрома менее заметно. Наконец, указывается на полное отсутствие сходства семивалентных нептуния и плутония с элементами VII группы периодической системы [93, 99].

Такое разнообразие химических свойств, а также тот факт, что электронная структура первых трансактиниевых элементов не имеет полной аналогии с электронной структурой соответствующих лантанидов, явились причиной отсутствия единой точки зрения на положение трансактиниевых элементов в периодической системе. Согласно наиболее распространенной «актинидной» гипотезе [157, 885], элементы от Th до 103-го являются полными аналогами лантанидов (от Се до Lu) и располагаются (в короткой форме периодической таблицы) в одной клетке с актинием; следующий элемент — курчатовий — является аналогом гафния (см. стр. 30). Многочисленные доказательства в пользу актинидной гипотезы собраны в монографии Сиборга и Каца [157]; кроме уже упоминавшихся выше сходства электронных структур и подобия химических свойств трехвалентных трансактиниевых и редкоземельных элементов, можно указать, например, на аналогичный ход изменения ионных радиусов у этих групп элементов (табл. 8). Такое расположение трансактиниевых элементов в периодической системе обладает некоторыми достоинствами: оно основано на строении их электронных оболочек, сохраняет обычную последовательность заполнения элементами клеток периодической системы и полное подобие структур VI и VII периодов. Менее удачной гипотезой является «торид2&

29

ная» гипотеза, которая предполагает все семейство 5/-элементов помещать в IV группу, в клетку тория [2, гл. 18; 428а].

Недостатком актинидной гипотезы является преувеличение действительного сходства редкоземельных и трансактиниевых элементов, тогда как особенности химического поведения первых трансактиниевых элементов остаются в тени. В частности, многие авторы указывают на то, что Th, Ра и U целесообразно оставить соответственно в IV, V и VI группах периодической системы [99, 162, 291, 518]. Согласно уранидно-кюридной гипотезе Гайсинского [24, 518], элементы от Ас до U остаются в побочных подгруппах III—VI групп, Np, Pu и Am образуют вместе с ураном семейство «урани-дов», а кюрий и следующие элементы (до 103-го) помещаются в III группе в виде семейства «кюридов»; курчатовий в этом случае оказывается аналогом тория (см. стр. 33). Хотя такое расположение более оправдано с точки зрения химических свойств трансактиниевых элементов, оно находится в противоречии с непрерывностью в построении периодической таблицы. Кроме того, открытие семивалентного состояния у нептуния и плутония ставит под сомнение целостность группы «уранидов».

Одной из причин, вызывающих затруднения при попытке расположить редкоземельные а трансактиниевые элементы в периодической системе в наиболее полном соответствии с их химическими свойствами, является принятое сейчас строение короткой формы периодической таблицы. Структура таблицы, разработанная около 100 лет назад Менделеевым,— восемь вертикальных столбцов, главные и побочные подгруппы, деление больших периодов на два ряда — позволяет адекватно размещать только те элементы, у которых заполняются S-, р- и d-подоболочки, а /-элементы приходится выносить за пределы таблицы. Интересной попыткой преодолеть эту трудность является выдвигаемое в работах ряда авторов предложение размещать /-элементы по всем группам периодической системы, создав для этого вторые побочные подгруппы [39, 99, 179, 224, 868]. Если каждому /-элементу предоставить свою клетку в периодической таблице, тогда VI и VII периоды будут содержать уже не 2, а 4 ряда (см. стр. 34). Преимущества такого расположения трансактиниевых и редкоземельных элементов в периодической системе заключаются в следующем: 1) номера групп, в которые помещаются элементы от Th до Np, соответствуют их высшей валентности; 2) в то же время каждый трансактиниевый элемент находится под своим редкоземельным аналогом; 3) подчеркивается внутренняя периодичность в группе РЗЭ. При этом конечно, целый ряд элементов (особенно среди РЗЭ) попадает в группы, номера которых не соответствуют их высшим валентностям, но этот факт не может рассматривать

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерная техника в аренду
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница в дом с улицы - цена ниже, качество выше!
кресло 848
Предлагаем приобрести в КНС Нева ноутбук леново йога - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)