химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

практически нет, а для ТБФО после максимума происходит непрерывное уменьшение коэффициента распределения америция. Возможно, что в этих случаях экстракции америция препятствует конкурирующая экстракция азотной кислоты. Если в области низких концентраций HNO3 порядок экстракции Am (III) реагентами следующий: ТБФ < ДББФ < ДББФ < ТБФО, то в области высоких концентраций кислоты, где изменяется механизм экстракции, меняется п порядок, и ТБФО из растворов > 10 М HNOs экстрагирует Am(III) хуже, чем ТБФ. Поведение HNOs в системах с нейтральными фосфорорганическими реагентами и состав образующихся соединений исследованы во многих работах [78, 88, 187, 310, 377, 378, 426, 466, 493, 494, 627, 691, 695, 1010].

228

Триалкилфосфаты. Единственный по существу реагент из три-алкилфосфатов, применяющийся для экстракции трансплутоние-вых элементов — трибутилфосфат. Этот реагент легко доступен, без труда очищается от примесей [122], радиационноустойчив, химически стабилен (не разрушается даже концентрированными кислотами), имеет высокую температуру воспламенения. Все эти качества позволили трибутилфосфату найти широкое применение в технологии ядерного горючего.

На рис. 74 представлена зависимость экстракции трехвалентных Am, Cm, Bk, Cf, Es трибутилфосфатом от концентраций азотной кислоты. По мере перехода от Am к Es минимум на кривой постепенно сглаживается. Из рис. 74 следует, что в области концентрации >ЪМ HNO3 порядок экстракции элементов следующий: AmСведения об экстракции шестивалентного америция трибутилфосфатом весьма противоречивы. Зангену [1009] удалось наблюдать экстракцию Am(VI) растворами ТБФ в GCU из 0,05 Ш HNO3. Коэффициенты распределения Am(VI) существенно превышают коэффициенты распределения Am (III).

Рис. 74. Зависимость экстракции трехвалентных трансплутониевых элементов трибутилфосфатом от концентрации HNOj [296]

1 — Am; 2 — Cm; 3 — Bk; 4 — Cf; S — Es

Яковлев и Косяков [222] нашли, что америцилнитрат не экстрагируется ТБФ, так как Am (VI) восстанавливается реагентом до Am (III). Пеннемен и Кинен [138, стр. 32] вообще не рекомендуют использовать экстракционные методы для выделения аме15 [HN03],W

229

риция в шестивалентном состоянии, так как Am (VI) в индикаторных количествах легко восстанавливается экстрагентами. Авторы работы [844] нашли, что Am(VI) из растворов NaN03 в 30 раз хуже экстрагируется трибутилфосфатом, чем Ат(Ш). Последнее маловероятно; очевидно, в процессе работы происходило восстановление Am(VI) до Am(V).

Экстракции трехвалентных ТПЭ трибутилфосфатом из соляной кислоты посвящено небольшое число работ [583, 584]. По всей вероятности, состав экстрагирующихся соединений отвечает формуле МС1з • 3 ТБФ [918]. Наибольшее внимание уделено экстракции из концентрированной соляной кислоты [188, 189, 797]. Так же как и при экстракции из концентрированных растворов HNC% коэффициенты распределения ТПЭ в системе 12 М НС1 — ТБФ являются линейной функцией атомного номера элемента [797]. Значения D в этой системе существенно ниже, чем в системе с концентрированной HNO з.

В присутствии высаливателей коэффициенты распределения ТПЭ возрастают.

Землянухин и сотр. [74] детально исследовали влияние большого количества высаливателей — нитратов на экстракцию Am(III) трибутилфосфатом и установили, что экстракция Am(III) подчиняется общим закономерностям экстракции с высаливателя-ми [18, 146, 154]. Эффективность высаливателя возрастает с увеличением ионного потенциала катиона. Наиболее сильное высаливающее действие оказывает нитрат алюминия [74, 205]. Для катионов равного заряда эффект высаливания америция при экстракции трибутилфосфатом падает в следующем ряду: LiN03> >NaN03>NH4N03 [74, 205, 222]. При постоянной концентрации высаливателя — нитрата коэффициент распределения Am (III) падает с увеличением концентрации HN03, причем особенно резко, если концентрация нитрата велика, а концентрация кислоты — мала. Это связано с увеличением экстракции HN03 в присутствии высаливателя, что приводит к уменьшению концентрации свободного ТБФ [74].

Америций количественно извлекается неразбавленным ТБФ из 0,5If HN03 в присутствии ~6MLiN03, ~5*Mg(N03)2 или ~ 9.М Mn(N03)2 [222]. В этой же системе, но без высаливателей, 7>дш = = ~0,07 [296].

Эффективность высаливателей с различными анионами, но с одними тем же катионом в системе 0,1 М HN03—Am (III) — 0,25 МТБФ — циклогексан убывает в следующем поря

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы web разработки
радиаторы
обучение декор интерьера москва
скамейки для физкультуры в детском саду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)