химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

фосфате циркония происходит при использовании в качестве элюента 10 М раствора LiCl [178]. Фактор разделения ТПЭ п РЗЭ незначителен (~2) как в растворах 6 М LiN03, так и 10 М LiCl.

В работе [665] исследована сорбция Am(III) на фосфате, волъфрамате, молибдате и гидроокиси циркония из 0,005 М азотнокислого раствора в области рН 1—6. Коэффициенты распределения америция увеличиваются с ростом рН для перечисленных выше сорбентов. Наибольшая сорбция Am (III) наблюдается нэ вольфрамате циркония (Kv = 103, рН 1), наименьшая — на гидроокиси циркония (Кр < 1, рН 1).

Раствор, содержащий берклий, упаривают почти досуха и разбавляют затем до объема ~ 0,5 мл из расчета, чтобы конечная кислотность была ~ 1 М по HN03. Полученный раствор пропускают со скоростью ~ 0,015 — 0,05 мл/мин через колонку диаметром 3—4 мм я высотой 10—12 см, наполненную 500 мг цирконфосфатсиликатного сорбента в смеси с 200 мг двуокиси свинца. В этих условиях происходит количественная сорбция берклия. Для отделения от других трансплутониевых элементов, в том числе и калифорния, возможно присутствующего в исходном растворе .берклия, колонку промывают 3 мл 1 М HNOs. После этого через определенное время, необходимое для накопления требуемого количества калифорния, колонку промывают порциями по 3 мл 1 М HNOa, в которых количественно извлекается образовавшийся калифорний.

220

221

центрацией 0,01 для церия и лантана и 0,05 М для америция. Наблюдалось значительное уменьшение значений Rt всех исследуемых элементов при использовании смеси двух экстрагентов по сравнению с использованием каждого в отдельности. Такое поведение авторы объясняют синергетическим эффектом (табл. 71). Как следует из данных табл. 71, разделение элементов в значительной степени зависит от состава смеси экстрагентов.

хромагограммы на фотопленке или тонкослойной фотопластинке делает его использование перспективным для анализа ТПЭ.

Волынец и Гусевой [21] исследована возможность отделения микрограммовых количеств урана и плутония от индикаторных количеств америция и кюрия методом тонкослойной хроматографии на силикагеле с применением в качестве подвижного растворителя смеси трибутилфосфата и бензола. Разделение проводили на пластинках размером 13 X 18 см. Время разделения составляло 45 мин.— 1,5 часа. Сорбцию элементов проводили из 0,01—0,03 мл 1 М НСЮ4 или HN03. При нанесении на пластинку 1 М НСЮ4, содержащей элементы, и хроматографировании с помощью смеси ТБФ —бензол (1:1) Am(III), Cm(III) и Pu(IV) остаются на старте, в то время как U(VI) поднимается с фронтом растворителя, что указывает на возможность отделения урана от Pu(IV) и ТПЭ. Разделение ухудшается в присутствии больших количеств урана; тем не менее в указанных условиях возможно отделение урана от ТПЭ и Pu(IV) при соотношении U : Am = 20000: 1 и U : Pu = = 500: 1.

При использовании в качестве подвижного растворителя смеси ТБФ — бензол (1: 10) и проведении сорбции из 1 М HNOs достигается отделение ТПЭ от Pu(IV) и Pu (VI).

Существенное влияние на разделение оказывает также концентрация кислоты, используемой в качестве подвижной фазы. Наилучшее разделение Am, Се и La было получено на бумаге, пропитанной смесью 0,15 М ТТА — 0,05 М ТОФ с использованием в качестве подвижной фазы 0,05 М и 0,075 М растворов НС1.

Наряду с методом бумажной хроматографии используется также микрохроматографический метод в тонком слое сорбента, нанесенного на пластинку (метод тонкослойной хроматографии — ТСХ). По технике эксперимента метод ТСХ аналогичен методу ? бумажной хроматографии. Сочетание метода ТСХ для разделения элементов с последующим радиоавтографическим фиксированием

ЭКСТРАКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ

Экстракционные методы выделения и разделения трансплутониевых элементов широко распространены как в аналитической химии этих элементов, так и в технологии их производства. Подготовка образцов к радиометрическому или другому аналитическому определению ТПЭ часто включает экстракционную очистку. Используя разнообразные экстракционные системы, можно осуществить практически все стадии выделения ТПЭ из облученных образцов.

Основные преимущества экстракционных методов — быстрота и эффективность разделений. Простота применяемой аппаратуры позволяет автоматизировать экстракционные процессы и управлять ими на растоянии, что особенно важно в технологии производства ТПЭ. Селективность экстракции обеспечивается подбором реагента и его концентрации, растворителя, введением комплек-сообразующих веществ в водную фазу, регулированием ее кислотности. Если факторы разделения элементов невелики, используют многоступенчатую экстракцию или прибегают к экстракционно-хроматографлческому методу разделения.

Для экстракционного выделения и разделения ТПЭ используются экстрагенты различных классов (фосфорорганические соединения, амины, хелатообразующие реагенты и т. п.), а также их смеси (синергетическая экстракция). Все известные случаи экстракционного выделения ТПЭ описаны в следующих ниже раз224

8 Б. Ф. Мясоедов и др.

225

делах; при этом использована э

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
web server simatic ozw
шиномонтаж на гироскутере 10 дюймов
эргомоушен руководство по эксплуатации
вентилятор для установки ta2-1843

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)