химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

различные хелатные группировки. Такие смолы называются хелатными.

Мясоедов и Молочникова [769а] исследовали возможность применения хелатной смолы, полученной на основе ампнополистирола и арсеназо I (смола АРС), для выделения америция и кюрия из кислых растворов. Авторы исследовали сорбцию Am, Cm и Eu из растворов соляной, азотной и серной кислот. Практически полная сорбция исследуемых элементов (Kf ^ 103) происходит при концентрациях кислот <1N, что позволяет концентрировать ТПЭ и РЗЭ из больших объемов раствора.

Коэффициенты распределения Am, Cm и Eu во всех исследуемых средах довольно близки за исключением растворов серной кислоты. В растворах H2SO4 с концентрацией >9N наблюдается существенное различие в сорбируемости ТПЭ и европия, что было использовано авторами для разделения этих элементов. С колонки (0,2X8 см), содержащей 60 мг смолы АРС ~ 3 мл 11 N H2SO4 вымывается —' 90% Ей, в то время как Ат(Ш) и Ст(Ш) остаются на смоле. Для десорбции этих элементов предложено использовать 2 М раствор цитрата аммония.

При сорбции ТПЭ и РЗЭ па смоле АРС из азотнокислых растворов происходит отделение от некоторых осколочных элементов (Cs, Ru) и от железа; другие элементы (Zr, Nb, Pu) в значительной степени сорбируются вместе с ТПЭ (табл. 67). Отделение от Pu, Zr u Nb осуществляется путем промывки смолы 0,5 М раствором Н2С2О4.

Авторами предложена следующая методика концентрирования ТПЭ на хелатной смоле АРС с одновременным отделением от других элементов.

Раствор объемом 100 мл, содержащий америций, кюрий и другие элементы в 0,1—1,0 N азотной, серной или соляной кислоте, пропускают через

блица 67 см тле АРС

колонку (0,3 X 10 см), наполненную хелатной смолой (100 мг, размер частиц 0,1 мм) со скоростью 0,1—0,2 мл/мин.

Затем смолу промывают 10 мл 0,5 М Н2С2О4 и 5 мл 11 N H2S04, после чего десорбируют Am (III) и Cm (III) 15 мл 2 М раствора цитрата аммония. Выход америция п кюрия составляет >95%, а содержание плутония и осколочных элементов в трансплутонневоп фракции не превышает 3% от их исходного количества.

Сорбция на неорганических сорбентах

Неорганические сорбенты привлекают внимание исследователей в связи с их более высокой термической и радиационной устойчивостью по сравнению с органическими ионообменниками.

Имеется сравнительно небольшое число работ по применению различных неорганических сорбентов для сорбции и разделения ТПЭ из растворов неорганических кислот и их солей [5, 6, 178, 234, 311,557, 665, 768 а].

Хорвиц [557] исследовал сорбцию Аш(Ш), Cm(III), Cf (III), а также Се(Ш), Ce(IV), Eu(III) и U(VI) па аморфном фосфате циркония (Zr — Р) из растворов азотной и серной кислот при 75° С.

Коэффициенты распределения исследуемых элементов при сорбции из сернокислых растворов значительно выше, чем при сорбции из растворов азотной кислоты той же концентрации. С увеличением концентрации кислоты коэффициенты распределения уменьшаются. Для трехвалентных элементов наклон прямых, выражающих билогарифмическую зависимость Кр от концентрации HN03, равен 3 (рис. 69).

Порядок сорбции на аморфном фосфате циркония из азотнокислых растворов (С{ > Cm > Am) противоположен тому, который наблюдается при сорбции ТПЭ на ка-тионитах. Факторы разделения некоторых ТПЭ, РЗЭ и U (VI), рассчитанные из данных по коэффициентам распределения, представлены в табл. 68.

219

В растворах азотной кислоты факторы разделения трехвалентных ТПЭ имеют тот же порядок, как в случае их разделения лак-татом аммония на катионите; в растворах H2SO4 разделение несколько хуже. Наиболее перспективным оказывается разделение элементов разной валентности в азотнокислых растворах.

Барсуковой п Родпоновоп [5] проведено отделение Cm(III) от Pu(IV) сорбцией на цирконфосфатсиликатном сорбенте из азотнокислых растворов. Разделяемые элементы сорбировали на колонке (0,35X5 см), содержащей ~1 г сорбента, из 1 мл 0,1 М HNO3. Затем колонку промывали последовательно 4 мл 0,1 М HNO3 и 15 мл 2 М HN03 для вымывания кюрия. Плутоний десор-бировали затем 15 мл 7 М HNO3.

На цирконфосфатсиликатном сорбенте в смеси с двуокисью свинца проводилось отделение Bk(IV) от трехвалентных РЗЭ, ТПЭ и Pu(VI) с использованием растворов HNO3 различной концентрации [6]. ТПЭ, РЗЭ и Pu(VI) вымываются в первых порциях 1 М HN03, в то время как Bk(IV) остается сорбированным и вымывается только 7 М раствором HN03 (рис. 70).

На этой основе Мясоедовым и Барсуковой [768а] предложен простой метод непрерывного выделения изотопно чистого 249Cf из 249Вк. Метод заключается в следующем.

На колонке указанных размеров, как показали опыты с церием, может быть сорбировано для последующего извлечения калифорния до 100 мг берклия.

В работе [178] исследована возможность отделения Am и Cm от Се, Pm, Ей и Pu(IV) сорбцией на аморфном фосфате циркония из раствора 6 М L1NO3 — 0,01 М HN03. Америций и кюрий в этих условиях вымываются в одной фракции вместе с прометием, а Pu (IV) остается сорбированным на колонке и вымывается только 8 М раствором HN03 (рис. 71). Отделение прометия от ТПЭ на

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить оконные ручки для деревянных окон
подарки автомобилистам
Электрические котлы Savitr Lux 18
табурет для кухни распродажа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)