химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

нионитах. В табл. 66 представлены факторы разделения ТПЭ на различных анионитах в растворе 0,01 Ш ЭДТА-0,1 Ш CH3COONa при рН 3,0 [282].

215

На анионитах типа дауэкс разделение улучшается с увеличением содержания ДВБ. На смолах с содержанием > 6% ДВБ разделение транскалифорниевых элементов практически такое же, как на катионите дауэкс-50 с помощью растворов а-оксиизобутирата аммония, в то время как разделение пары Am—Cm несколько хуже, ио лучше, чем при использовании растворов ЭДТА на катионите (см. табл. 61). Одно из преимуществ использования

Таблица 66

Факторы разделения ТПЭ в системе аниигет — 0,01 М раствэр ЭДТА (рН 3) [282]

Анионит Фактор разделения

Pm—Ез Е >—Cf Cf-Cm Cf—Am Cm—Am

Дауэкс-1 XI 1,09 _

Дауэкс-1 X 8 _ 1,44 — — —

Дауэкс-1 X Ю 1,55 1,45 1,60 — —

Дауэкс-21К (6% ДВБ) _ 1,43 1,20 1,50 1,25

IRA-410(8% ДВБ) 1,90 1,42 1,63 — —

IRA-411 — 1,32 — — _

IRA-900 1,90 1,41 _ 1,50 —

IRA-93 _ 1.19 1,23 — —

ХАХ-1071 1,23 — 1,83 —

ХАХ-1072 - 1,25 - 1,75 системы ЭДТА — анионит по сравнению с ЭДТА — катионпт состоит в том, что в случае анионита на разделение ТПЭ не оказывает влияние присутствие значительных количеств таких катионов, как Na+, К+, Li+, Са2+ и А13+, а также тех элементов, которые образуют с ЭДТА комплексы, не сорбирующиеся анионитом. Напротив, такие элементы, как железо и никель, очень прочно сорбируются анионитом, и следовательно, также могут быть отделены от ТПЭ.

Коэффициенты распределения ТПЭ при сорбции на анионите из растворов ЭДТА увеличиваются с увеличением рН в интервале 2,8—5,0. Однако фактор разделения, например пары Am—Cf, остается при этом постоянным [282].

Исследование сорбции ТПЭ в зависимости от концентрации ЭДТА показало, что ТПЭ образуют в растворах ЭДТА с концентрацией > 10~2 М однозарядные отрицательно заряженные комплексы, сорбирующиеся анионитом [282]. Прочность таких комплексов в ряду ТПЭ растет с увеличением Z (см. приложение II), в то время как сорбция ТПЭ уменьшается при переходе от Am к Cm и резко падает после Cf. Такое «аномальное» поведение тяжелых ТПЭ, ионы которых прочно удерживают гидратную воду, Бей-барз [282] объясняет стерическими факторами.

На этом основании, по-видимому, факторы разделения ТПЭ нельзя рассчитывать, исходя из значений констант устойчивости комплексов, как это сделано в работе [637]. Действительно, рассчитанное значение фактора разделения америция и кюрия равно 4,32 [637], в то время как найденное экспериментально значение равно 1,25 [282].

Исследования [848] по разделению ТПЭ на анионите с использованием в качестве элюентов других аминополиуксусных кислот — ДАЦТА, ДТПА, НТА не дали положительных результатов.

Мюзикас [766] исследовал сорбцию и разделение америция и кюрия в системе анионит дауэкс-1 Х8— раствор ДТПА, NH4NO3 HNO3 — этанол при 58° С в зависимости от концентрации различных компонентов в растворе. Было показано, что увеличение содержания С2Н5ОН от 65 до 80% в растворе 1,4 М NH4NO3 — —0,045 М HNOs—0,01 М ДТПА приводит к увеличению коэффициентов распределения Am и Cm и к улучшению их разделения. К такому же эффекту приводит увеличение концентрации NH4NO30T 1,0 до 1,4 М в растворе, содержащем 80% С2Н5ОН, 0,05 М HNO3 и 0,01 М ДТПА. При изменении концентрации HNO3 от 3-10~2 до 1 ? Ю-1 М в аналогичных условиях коэффициенты распределения Am и Cm увеличиваются, а фактор их разделения проходит через максимум при концентрации HN03, равной 6-10-2 М. При увеличении же концентрации ДТПА (0—2,5-10"2 М) в системе наблюдается падение коэффициентов распределения Am и Cm и увеличение а при концентрации ДТПА > 1 ? 10~2 М.

Наилучшее р&здвлбнив (ПДТ/CM — 3,33) получено при ИСПОЛЬЗО-вании раствора 1,40 М NH4N03 — 0,06 М HN03 — 0,01 М ДТПА — 80% (по объему) С2Н5ОН.

Было проведено разделение граммовых количеств америция и кюрия на анионите дауэкс-1 X 8 при элюировании раствором, содержащим 0,08 М HN03, 1,33 Ы NH4NO3, 0,025 М ДТПА и 80% С2Н5ОН [295]. В результате двух циклов разделения получен очень высокий коэффициент очистки америция от кюрия, равный 1,3-103.

Трансплутопиевые элементы не сорбируются или сорбируются в очень незначительной степени анионитами из растворов а-окси-карбоновых кислот [555, 814]. Исследования по сорбции Am, Cm, Cf и некоторых РЗЭ на анионите дауэкс-1 X 10 из растворов гликолевой, молочной и а-оксиизомасляной кислот в интервале концентраций 0,01—1,0 М показали, что наибольшая сорбция наблюдается из растворов гликолевой кислоты. В растворах молочной и а-оксиизомасляной кислот незначительная сорбция (Кр = 1) происходит только при высокой температуре (87° С) [555].

Можно преположить, однако, что сорбция ТПЭ из растворов оксикарбоновых кислот увеличится в значительиой степени в присутствии органических добавок, так как подобные эффекты наблюдались при сорбции РЗЭ из водно-спиртовых растворов а-оксиизобутирата аммония, которые использовались также для их разделения на анионите [452].

216

217

Сорбция на хелатиых смолах

Для повышения селективности ионообменных смол в них вводятся

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
каллы купить москва
Компания Ренессанс: купить деревянную лестницу на второй этаж - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 297
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает SuperMicro SYS-6017R-NTF - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)