химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ны такие факторы разделения в этом растворе: 23,7 (Аш — Се); 21,0 (Сш-Се); 88,2 (Cf-Ce); 28,8 (Am-Yb). Однако разделение ТПЭ и РЗЭ на колонке в этих условиях не дало удовлетворительных результатов, так как 20% активности РЗЭ попадало во фракцию ТПЭ, несмотря на большие факторы разделения [785].

Одним из недостатков использования концентрированных растворов LiCl при разделении больших количеств ТПЭ является возникновение интенсивного нейтронного излучения за счет реакции Li (a, fi). Кроме того, концентрированные растворы LiCl, особенно при концентрациях 3=12 М, обладают очень большой вязкостью, что требует значительного времени для разделения ТПЭ п РЗЭ. Поэтому использование менее концентрированных растворов LiCl в присутствии различных органических добавок, по-видимому, является весьма перспективным. По мнению Бей-барза [279], присутствие спирта в растворе предотвращает выделение газов, образующихся в результате радиолиза, что очень важно при работе с растворами с высокой удельной а-активностью.

Групповое разделение ТПЭ и РЗЭ на аиионитах осуществляется также с помощью растворов роданида аммония. При элюировании с анионита 1—2 М растворами NH4SCN не наблюдается обычной последовательности в порядке вымывания ТПЭ и РЗЭ [938].

Исследования по сорбции америция и европия на анионите из 1—3 М растворов NHiSCN показали, что их коэффициенты распределения уменьшаются с повышением температуры [938].

Наибольшее различие в коэффициентах распределения америция и европия наблюдается при концентраций >8 М NH4SCN (рис. 63). Однако вследствие медленного установления равновесия в таких растворах и больших коэффициентов распределения РЗЭ разделение в растворах NH4SCN с концентрацией >8 М проводить нецелесообразно. Поэтому обычно для отделения ТПЭ от РЗЭ используются растворы роданида аммония с концентрацией ~ 5 М.

Рис. 62. Кривые вымывания Am(III) и Еи(ПГ) с анионита дауэкс-1х8 раствором Ш LiCl — 40% С2Н;Ог1 (45]

Колонка 0,3X5 см; 25° С

Рис. 63. Зависимость коэффициентов распределения Am(III) и Еи(Ш) при сорбции на анионите дауэкс-1х8 от концентрации NH4SCN 143]

208

209

Очень большое значение на сорбцию ТПЭ из растворов роданида аммония оказывает степень загрузки анионита. Исследования по влиянию весовых количеств европия на сорбцию индикаторных количеств америция из 6,6 М растворов NHiSCN показали, что коэффициенты распределения как Am так, и Ей линейно падают с увеличением загрузки, в то время как фактор их разделения остается постоянным [374]. Отделение милиграммовых количеств америция от 1 г РЗЭ с использованием в качестве элюента 5 М раствора роданида аммония проведено па колонке с анионитом весом ~23 г [376].

Растворы роданида аммония используются для разделения ТПЭ и РЗЭ при их выделении из облученных мишеней [48, 275, 373, 376, 453, 603, 771, 867, 975]. Применяя роданидные растворы различных концентраций и используя поперемепно колонки с катионитом и анионитом, можно одновременно провести отделение ТПЭ от ряда макропримесей (Fe, Mo, Al). Таким путем проводилось выделение ~200л*ги'Ат [603].

Раствор, содержащий америций в ~ 1 М НС1, пропускают через колонку (0,22 X 3,6 см) с катионитом дауэкс-50 X 8 со скоростью 1 мл1см2-мин при комнатной температуре. Колонку с катионитом промывают сначала 1 М раствором НС1 для удаления щелочных и щелочноземельных элементов, затем водой и 1 М раствором NH4SCN для удаления железа, на что требуется ~ 10 свободных объемов раствора. Америций досорбируют с катиоиита вместе с РЗЭ 8 М раствором NHISCN и раствор пропускают через вторую колонку (0,22 X 3,6 см) с анионитом дауэкс-1 X 10 со скоростью 1 мл/см2-мин. Для отделения РЗЭ через колонку пропускают еще 30 свободных объемов 8 М раствора NH4SGN. После этого анионит промывают ^21 раствором NH4SCN для удаления марганца п алюминия; при этом вымывается ~ 1,5% америция. Десорбцию америцня производят 1 М раствором HCL Выход америция составляет 96,3%.

Использование описанной выше методики для выделения 22 мг 2"Ст не дало положительных результатов из-за разложения раствора роданида аммония под действием гх-пзлучепия препаратов с высокой удельной активностью. Разложения раствора не наблюдалось при отделении 2 мг 212Ст от редкоземельных продуктов деления на колонке (0,7X16 см) с анионитом АМП, когда элюирование РЗЭ производилось 5 М раствором NH4SCN [48]. Основным недостатком использования растворов роданида аммония для выделения ТПЭ является их неустойчивость под действием интенсивного а-излучения и их значительная вязкость при концентрациях 5=8 М.

Гусевой и Тихомировой [43] была показана возможность разделения ТПЭ и РЗЭ с помощью 1—2 М растворов роданида аммония, содержащих 70—50% (по объему) метилового, этилового или пропилового спиртов; при этом получается лучшее разделение, чем при использовании 8 М растворов NHiSCN без спирта.

Из растворов азотной кислоты ТПЭ практически не сорбируются анионитами [453, 575]. Используя азотнокислые растворы

210

различных концентраций, можно проводить отделение ТПЭ от р

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дешевый монитор
купить самоклеющиеся буквы
litened 50-30 a.3.28-0,37x30r
электросамокат цена в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)