химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

сутствии восстановителя (HJ, KJ), после чего элюируют нептуний ~3 М раствором НС1 и уран — 0,25 М раствором НС1 [994]. В некоторых случаях сначала проводится отделение ТПЭ и Pu(III) от урана с использованием в качестве элюента концентрированных солянокислых растворов, содержащих восстановители, а разделение ТПЭ и плутония осуществляется на второй колонке после окисления Ри(Ш) до Pu(IV) [22] (см. стр. 116).

В растворах >11 М НС1 наблюдается некоторое удерживание ТПЭ анионитом, увеличивающееся с ростом концентрации кислоты. Редкоземельные элементы сорбируются при этом в меньшей степени, чем трансплутониевые ТПЭ. На этом основано групповое разделение этих элементов [945, 975]. Однако разделение ТПЭ и РЗЭ на анионитах с помощью концентрированных растворов НС1 проходит несколько хуже, чем на катионитах. Одновременно с отделением ТПЭ от РЗЭ в этих условиях происходит некоторое разделение ТПЭ друг от друга. Трансплутониевые элементы вымываются с анионита в последовательности, обратной по отношению к их вымыванию с катиоиита 13 М раствором НИ. Причем, как и в случае катиоиита, порядок элюирования ТПЭ с анионита соляной кислотой не является отражением монотонного изменения радиуса этих элементов [945].

Таблица 63

Органический растворитель

Am/Yr/

Am

УЬ

Метанол

Этанол

Бутанол

Изопропанол

Изобутанол

Гексод

Циклогексанол

1,1 8,4 12,0 20,3 15,3 10,0 16,6

0,4!

5,1 10,0 14,0 10,0

7,6 13,0

2,3 1,6 1,2 1,4 !,5 1,3 1,2

Коэффициенты распределения и факторы разделения америция и иттербия в системах авионит дауэкс-1х8—3 М НС1 — 75% (по объему) органического растворителя [785]

Сорбция ТПЭ на анионите из солянокислых растворов увеличивается ii их отделение от РЗЭ улучшается в присутствии различных органических растворителей. Величина фактора разделения различных элементов зависит от концентрации соляной кислоты в растворе, от природы и содержания растворителя [750, 785, 945].

В табл. 63 приведены коэффициенты распределения, факторы разделения америция и иттербия при сорбции па анионите из 3 М НИ, содержащей 75% (по объему) различных органических растворителей.

Наибольший фактор разделения америция и иттербия, равный 4,8 был получен в присутствии ацетона.

Данные по влиянию концентрации соляной кислоты при постоянном содержании ацетона (75%) на коэффициенты распределения и факторы разделения некоторых ТПЭ и иттербия приведены в табл. 64.

Таблица 64

Коэффициенты распределения и факторы разделения трансплутоыиевых элементов и иттербия в системе анионит дауэкс-1 Х8 — 75%-ный ацетон - НС1 [785]

Концентрация HCI, M

Элемент 0,375 0,75 1.5 2,25 3,0

OL *Р а *Р « КР - *р Л

Am Cm Cf Yb 10,7

9,76

7,5

6,9 1,54 1,42 1,09 1 11,8

8,1 7,5 . 8,5 1,39 0,96 0,89 1,0 10,0 6,8 7,5 5,5 1,82 1,23 1,37 1,0 8,9 7,51 9,6 4,5 1,97 1,67 2,13 1,0 17,6 9,8 35 3,67 4,8 2,67 9,55 1,0

С увеличением концентрации соляной кислоты в растворе фактор разделения ТПЭ и Yb сначала уменьшается, а при концентрация !>0,75 М НИ увеличивается. В 3 М НИ наблюдается также значительное различие в коэффициентах распределения калифорния и кюрия (а = 3,6). Однако практического использования для разделения ТПЭ и РЗЭ солянокислые растворы, содержащие ацетон, пока не нашли.

Для отделения ТПЭ от РЗЭ, так же как и для внутригрунно-вого разделения ТПЭ, применяются растворы концентрированной НИ (>11 М), содержащие метиловый или этиловый спирт [750, 945]. Наилучшее разделение америция и европия на анионите дауэкс-1 было получено при использовании в качестве элюентов растворов, содержащих 60% НгО и 40% (по объему) CHsOH, насыщенных газообразным НИ. Для отделения Am и Cm от Cf

205

и Es использовались растворы, содержащие 80% НгО и 20% СНаОН, насыщенные газообразным НС1 [750].

Краус и Нельсоп [649], исследуя сорбцию элементов на анионите из растворов соляной кислоты и хлорида лития, обнаружили, что большинство элементов имеют более высокие коэффициенты распределения в растворах LiCl, чем в HCI, несмотря на почти одинаковые коэффициенты активности этих растворов. Трансплутониевые элементы также значительно сильнее сорбируются аяионитами из растворов хлорида лития по сравнению с сорбцией из солянокислых растворов. Сорбция ТПЭ увеличивается с ростом концентрации LiCl, в то время как сорбция РЗЭ, особенно легких, изменяется незначительно, что используется для группового разделения этих элементов. Наибольшее различие в коэффициентах распределения ТПЭ и РЗЭ наблюдается в 12 М растворах ЫС1 (рис. 59). Однако для разделения целесообразнее использовать растворы хлорида лития с концентрацией ^10 М, так как при использовании более концентрированных растворов в значительной степени увеличивается время, необходимое для разделения вследствие увеличения коэффициентов распределения РЗЭ и вязкости раствора [568].

Исследования по разделению некоторых ТПЭ и РЗЭ в растворах LiCl на аниояитах с различным содержанием дивинилбензола (2—10%) показали, что наибольшее различие в коэффициентах распределения этих элементов наблюдается на смола

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник электролюкс enb38943x поломки
ноутбуки цветные купить
todd d 2017
курсы на холодильщика в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)