химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

сорбируются на катионите в этих условиях значительно хуже, чем ТПЭ [10, 176, 418, 543, 774]. В работе [543] проводилось отделение ТПЭ и РЗЭ от других элементов на колонке (0,3 X 5 см) с катионитом дауэкс-50 X 4 при 87° С. При элюировании 2 М раствором

201

HG1 в первых 70 каплях олюата вымывалось большинство элементов в следующей последовательности: Au, Pd, Pt, Bi, Cd, РЬ, Li, Mo, Си, Fe, Na, Be, Mg, Rb, Ni, Ca, Al, Sr, Ba. Трансплутониевые и редкоземельные элементы десорбировались 6 М раствором НС1.

В некоторых случаях после вымывания макропримесей 1—3 М раствором НС1 производится элюирование ТПЭ 13 М раствором НС], а затем РЗЭ — 6 М раствором НС1 [10, 20].

Брандштетр и сотр. [10] применили подобную методику для выделения калифорния и фермия, получающихся при облучении тория и урана ионами "О, "О и **Ne на циклотроне. Облученную мишень растворяют в концентрированной HNOj в присутствии носителей (La3+, Zri+). После осаждения фторидов и их растворения осаждают гидроокиси аммиаком (без СОз). Осадок гидроокисей растворяют в 2 М НС1 и раствор пропускают через колонку с дауэкс-50 X12. При этом происходит отделение ТПЭ от свинца и висмута, которые образуются как побочные продукты при взаимодействии тяжелых ядер с многозарядными иоаами. Такие продукты реакции, как радий и актиний, десорбируются с катионита 6 М раствором НС1 вместе с ТПЭ и РЗЭ и отделяются от них при элюировании ТПЭ лактатом пли а-оксипзобутиратом аммония на другой колонке.

Донец и сотр. [51, 52] при выделении 102-го элемента проводили на катионите дауэкс-50 Х12 с использованием в качестве элю- ? ента 2 М НС1 отделение ТПЭ от Pb, Bi, Fr, At, Au, Po, U и Pu, которые вымывались в первых 25 каплях элюата. Трансплутониевые элементы десорбировали с колонки 4—5 каплями 6 М НО; Ra — следующими 5 каплями 6 М НС1; Ас и Th оставались на колонке.

Последовательное элюирование растворами НС] различных концентраций (1, 2, 6 и 13 М) на колонке (0,1X2,7 см) с катионитом дауэкс-50 в коллоидной форме было использовано в работах [383, 510, 511, 821] для окончательной очистки калифорния, берклия и эйнштейния от посторонних примесей и РЗЭ с целью исследования их эмиссионных спектров. Так, микрограммовые количества берклия отделяли от Na, Ca, Mg и А1 на колонке

202

с катионитом дауэкс-50 X 4 с помощью 1,5—2 М НС1. Предварительно- берклий отделяли от церия элюированием 20%-ным (по объему) этиловым спиртом, насыщенным газообразным НС1 [511,821].

Исследуя сорбцию ТПЭ на катионите из растворов роданида аммония, Серлс и Чопин [938] нашли, что ТПЭ вымываются 1,8 М раствором NH4SCN при 87° С в обычной последовательности, т. е. в порядке уменьшения их ионных радиусов. Кривые вымывания соседних ТПЭ перекрываются, поэтому их разделение в данных условиях невозможно.

Элюирование растворами роданида аммония с концентрацией — 1 Ш используется для отделения ТПЭ от железа, которое вымывается с катионита в первых фракциях элюата, ТПЭ остаются при этом на ионпте [603].

Максимальная сорбция америция из растворов азотной кислоты на катионите наблюдается при рН 1—3,5 и сохраняется до концентрации ~0,5 М HNOs [165]. При значениях рН > 3,5 и концентрации HN03 > 0,5 М сорбция уменьшается, а в интервале концентраций 1—7 М HNOa коэффициенты распределения америция и кюрия резко падают с увеличением концентрации кислоты [46]. В растворах > 10 Af HNOa происходит некоторое увеличение Kt, связанное, по-видимому, с дефицитом воды в этпх растворах.

Растворы 1 М HNO3 используются для отделения амерпция п кюрия от лантана и плутония на катионите дауэкс-50 X 4. Еще лучшее отделение от Pu достигается при использовании смесей двух кислот: 1 М HNO, — 6 М НСЮ4 или 1 М HNO, - 4,5 М НС104 [46].

Анионный обмен

Первоначально метод анионного обмена использовался только для группового отделения трансплутониевых от редкоземельных и других элементов. Затем аниониты стали с успехом применяться для разделения ТПЭ с использованием в качестве элюентов водных н водно-спиртовых растворов азотной кислоты и ее солей, а также растворов некоторых органических комплексообразую-щих веществ.

Растворы неорганических кислот и их солей. Трансплутониевые элементы практически не сорбируются анионитами из растворов соляной кислоты до концентрации ИМ [97, 320, 945]. Это широко используется для отделения ТПЭ от элементов, зпачи-тельно сорбирующихся анионитами в зтих условиях, например Fe(III), Zr, Bi (III) и др. [97,763, 771, 867]. Анионный обмен в растворах НС1 имеет особое значение для отделения ТПЭ от урана, нептуния и плутония [22, 176, 349, 467, 571, 659, 763, 945, 994]. При этом отделение ТПЭ и разделение других актинидов производится на одной колонке путем промывания анионита

203

растворами соляной кислоты различной концентрации в присутствии окислителей или восстановителей. Обычно сначала проводят отделение ТПЭ от Pu, Np и U, сорбируя последние из ~ 10 И HCI в присутствии окислителя (HNOa+NaNOa); ТПЭ в этих условиях количественно проходят в элюат. Затем десорбируют плутоний 9 М раствором НС1 в при

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг монтаж люберцы
приборы отопления биметаллические
курсы косметолога в москве
контейнеры для сыпучих продуктов лайфхак для кухни

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)