химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

чти на порядок выше Ks ТПЭ в этих условиях [773].

Минимум на кривой зависимости коэффициентов распределения ТПЭ от концентрации комплексообразующего агента практически не наблюдается при сорбции ТПЭ из растворов соляной кислоты.

На рис. 56 приведены данные по сорбции америция и европия на катионите из растворов НС1, ВД, НВг и НС104 [352]. Кривые логарифмической зависимости коэффициента распределения от концентрации кислоты качественно отражают склонность ТПЭ и РЗЭ к комплексообразованиго в растворах: HCl>HBr>HJ>HC104. При сорбции из растворов кислот с концентрацией более 6 М наблюдается различие в коэффициентах распределения америция и европия, увеличивающееся при переходе от НСЮ4 к НВг и НИ. Это различие в значениях коэффициентов распределения ТПЭ и РЗЭ при сорбции на катионитах из концентрированных растворов соляной кислоты было отмечено в работе [934] и легло в основу

199

их группового разделения [20, 330, 571, 707, 710, 790, 975, 980]. Выяснению причин такого поведения ТПЭ и РЗЭ посвящено несколько работ [351, 418, 913, 945, 970], основные положения которых сводятся к следующему. В солянокислых растворах с концентрацией >6М сорбция редкоземельных элементов начинает увеличиваться вследствие сжатия смолы и, следовательно, увеличения концентрации ионообменных групп, а также благодаря уменьшению эффективных радиусов сорбируемых ионов в связи с разрушением их гидратной оболочки. В случае трансплутониевых элементов эти явления перекрываются их большей склонностью к образованию отрицательно заряженных комплексов с ионами С1~ гибрпд-ноковалентного характера, не сорбирующихся катионитом. Это подтверждается тем фактом, что ТПЭ более прочно, чем РЗЭ, сорбируются анионитом из 13 М НС1.

Второй особенностью поведения ТПЭ в концентрированных растворах НС1 является нарушение монотонного порядка элюирования. При вымывании ТПЭ с катиоиита дауэкс-50 X12 растворами 12—13 М НС1 наблюдается задерживание кюрия на смоле, что объясняется особым поведением иона Cm (III), обладающего устойчивой /'-оболочкой и поэтому менее склонного к образованию хлорокомплексав.

На рис. 57 приведены результаты отделения индикаторных количеств америция и кюрия от лютеция и прометия на колонке

го "SO Число проб

Рис. 56. Зависимость коэффициентов распределения Ат(Ш) и Eu(IH) при сорбции на катионите дауэкс-50х4 от концентрации различных кислот [353]

1 — НС104; 2 — HJ; S — НВг; 4 — HCI. Пунктирная линия — Ат(Ш); сплошна линия—Еи(Ш)

Рис. 57. Кривые вымывания трансплутониевых и редкоземельных элементов с катиоиита дауэкс-50х4 13,3 М раствором НС1 [934]

Колонка 0.1x10 CJK; скорость 0,3 мл/см'-мин

200

(0,1X10 см) с катионитом дауэкс-50 при элюировании 13,3 М раствором НС1 [934].

Разделение трансплутониевых и редкоземельных элементов ухудшается в случае весовых количеств элементов. Так, при отделении ~1 г америция от лантана на катионите дауэкс-50 при элюировании 12,8 М раствором НС1 во фракции, содержащей 90% америция, отношение лантана к америцию составляло 1 : 4 [330]. Вдовенко и сотр. [20] показали, что разделение ТПЭ и РЗЭ с помощью 13 М растворов соляной кислоты происходит удовлетворительно, если загрузка катиоиита не превышает 10% его емкости.

В работе [945] было показано, что использование для элюирования 12,5 М НС1, содержащей 20% (по объему) этилового спирта, улучшает групповое разделение ТПЭ и РЗЭ. Разделение соседних ТПЭ в таких растворах также улучшается. Однако факторы разделения остаются значительно меньшими, чем при использовании органических комплексообразующих веществ (см. табл. 61).

Гусевой и Тихомировой [44] подробно исследована сорбция америция и европия на катионитах с различным содержанием дивинилбензола из 2—11,5 М растворов HCI в присутствии спиртов. При сорбции из растворов 2—6 М НС1 коэффициенты распределения Am и Ей увеличиваются с увеличением содержания спирта в растворе. Поэтому 2—6 М растворы НС1, содержащие ^40% (по объему) спирта, могут использоваться для концентрирования ТПЭ и РЗЭ на катионитах с большим содержанием ДВБ.

При сорбции из 8—11 М НС1 наблюдается существенное различие в коэффициентах распределения америция и европия, когда содержание спирта достигает более 40—20% (по объему). Такие растворы используются для группового разделения ТПЭ и РЗЭ. На рис. 58 представлены результаты разделения ТПЭ и РЗЭ на катионите дауэкс-50Х4 с использованием в качестве элюента раствора 10,5 М НС1 +40% C2HsOH [44].

Водно-спиртовые растворы концентрированной НС1 использованы для группового отделения ТПЭ от редкоземельных продук тов деления, образующихся при получении ТПЭ в ядерных реак торах [994]. Так, при выделении ТПЭ из облученного плутониь. окончательную очистку от РЗЭ осуществляли на катионите цеокарб-225. ТПЭ и РЗЭ сорбировали на колонке (0,8X12 см) с катионитом из минимального объема концентрированной НС1, после чего ТПЭ вымывали 13,5 М раствором HCI, содержащим 20% (по объему) С2Н5ОН.

Для отделения ТПЭ от большинства макропримесей используются 1—3 Ш растворы НС1, так как многие элементы

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пескобетон 40кг
Предлагаем приобрести в КНС дешевые ноутбуки в москве купить - оформление в онлайн-кредит по всей России.
чиллер nba 163-1c-lw цена
стеллаж для кухни из металла

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)