химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ения их от некоторых продуктов деления [521, 786, 861,996].

Описано отделение 238 мг 243Am и 668 мг 2"Ст от 2,8 г продуктов деления на катионите дауэкс-50Х 8 (—400 меш) [521]. Для разделения в работе использовались колонки из нержавеющей стали, работающие под высоким давлением (~40 г/смг). Элюирование производилось 0,05 М раствором ДТПА (рН 6) со скоростью 16—20 мл/см1-мин при 72°С. В результате трех последовательных разделений на колонках размером 0,22X76 см,

0,11X76 см и 0,03X76 см кюриевая фракция содержала 97,4% М4Ст и 14% 2"Ат. Коэффициент очистки составляли: от is,'Eu — 1,8-103, от "''Се — 1,3 ? 10= и от ""Ru - 1,3• Ю3.

При исследовании возможности применения растворов нитрил-триуксусной кислоты (НТА) для разделения ТПЭ получен высокий фактор разделения америция и кюрия. При использовании раствора Ю-2 М НТА — 0,1 М глинолевая кислота (рН 2,95) фактор разделения равен 1,46.

В работе [521] проводилось разделение 2,3 г г"Ст и 37 мг 243Ат при элюировании раствором НТА с концентрацией 0,105 М (рН 7,0) при 80° С. В результате двух последовательных разделений на колонках размером 0,11X76 см и 0,03X7,6 см в кюриевой фракции, содержащей 65% Cm, присутствовало <0,004% Am.

Недостатками аминополиуксусных кислот при пспользованип их в качестве элюирующих агентов являются их низкая растворимость, медленное установление равновесия и неустойчивость под действием а-излучателей [521].

Растворы неорганических кислот. Трансплутонпевые элементы сорбируются катионитами из растворов хлорной, азотной и галоидоводородных кислот при концентрациях =g;l М. Более концентрированные растворы этих кислот используются для отделения ТПЭ от ряда других элементов. Водные и водно-спиртовые растворы концентрированной соляной кислоты применяются также для отделения ТПЭ от РЗЭ.

Исследуя сорбцию америция и кюрия, а также некоторых РЗЭ из растворов хлорной кислоты (0,110 М) на катионите дауэкс-50, Серпе и Чопин [939] нашли, что сорбция трехвалентных ТПЭ и РЗЭ уменьшается с уменьшением кристаллографического радиуса или с увеличением радиуса гидратированных ионов. Исследования по влиянию температуры на сорбцию америция из растворов НСЮ; позволили определить свободную энергию (AF29s = = 3,305 ккал/моль), теплоту (ДЯ2М = 0,86 ккал/моль) и энтропию (Л?2« = 14,0 энтр. ед.) сорбции.

При изменении концентрации НСЮ4 от 1 до —4 М наблюдается закономерное уменьшение коэффициентов распределения ТПЭ, связанное с увеличением вытесняющего действия ионов Н+. В растворах НСЮ4 с концентрацией более 4,5 М происходит резкое увеличение сорбции ТПЭ, причем это увеличение сильнее выражено для более легких ТПЭ [46, 353, 774]. В литературе нет однозначного объяснения этому явлению. Одни авторы [353] объясняют увеличение сорбции ТПЭ из хлорнокислых растворов с концентрацией >4,5 М образованием ионных пар Ме(Н20)+3 с СЮ4" в фазе ионита; другие [46] — влиянием дегидратации в сильно концентрированных растворах НСЮ4. Так как тяжелые ТПЭ более прочно удерживают гидратную воду, чем легкие, то влияние дегидратации на увеличение сорбируемости для первых сказывается в меньшей степени, чем для вторых.

Из растворов НСЮ4 можно проводить концентрирование ТПЭ

198

на катионите в широком диапазоне кислотности. Для этой цели лучше использовать катиониты с высоким содержанием дивинил-бензола, так как коэффициенты распределения ТПЭ увеличиваются с увеличением его содержания в значительной степени. Например, при сорбции из 2,25 М НС104 на катионитах, содержащих 2 и 12% ДВБ, коэффициента распределения америция равны 28,5 и 225 соответственно [46]. Растворы хлорной кислоты с концентрацией 4,5 М использовались для отделения Am и Cm от Yb и La на катионите дауэкс-50Х4 [46].

При сорбции ТПЭ из 9 М НС104 достигается отделение их от плохо сорбируемых в этих условиях элементов: Ag, Al, As, Ва, Be, Со, Сг, Cs, Си, Fe, Fr, Hg, In, К, Li, Mg, Na, Ni, Po, Ra, Rb, Se, Sb, Тс, Те, Т1(Ш) и Zn, что следует из данных по коэффициентам распределения, приведенных в работе [774].

Хлорнокислые растворы использовались также для получения Am(V). Раствор Am (VI) в 1 М НСЮ4 пропускали через колонку с. катионитом [507]. При этом Am(VI) восстанавливался до Am(V), который проходил через колонку, не сорбируясь, в то время как примесь Am(III), образующегося в результате диспропорционирования Am(V), прочно сорбировалась катионитом.

При сорбции ТПЭ на катионите из растворов бромистоводород-ной кислоты также наблюдается минимум на кривой логарифмической зависимости К„ от концентрации кислоты в интервале концентрации 3—4 М, как и в растворах НСЮ4. Однако коэффициенты распределения при сорбции из 3—12 М НВг имеют значительно меньшие значения, чем при сорбции из растворов НСЮ4 [773]. Тем не менее относительно высокая сорбируемость америция и кюрия на катионите из 9 М НВг при повышенной температуре (60° С) дает возможность проводить их отделение от таких плохо сорбируемых элементов, как например, цезий; при этом происходит также отделение от актиния, коэффициент распределения которого по

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни - самое выгодное предложение от КНС с промокодом "Галактика" - игровой ноутбук за 30000 рублей купить - федеральный супермаркет офисной техники.
управление вытяжными вентиляторами
green-glade-9003
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)