химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ыми на колонке.

Растворы а-окси-2-метилбутирата аммония с концентрацией 0,4 М и рН 3.8 использовались для разделения Es, СЕ, Cm и Am на катионите дауэкс-50 X 8 при 80° С. Получено несколько лучшее разделение этих элементов, чем при использовании а-окси-изомасляной кислоты.

Для разделения америция и кюрия использовались также растворы винной кислоты [491]. Хорошее разделение этих элементов (а = 1,3) было получено при элюировании 0,1 М раствором тартрата аммония (рН 4,0) с катиоиита дауэкс-50Х12 (250— 500 меш) при комнатной температуре и .скорости потока элюента 0,15 мл/см2 ? мин. Однако большая продолжительность разделения (~ 16 час.) ограничила практическое использование этого элюента. Интересно отметить, что повышение температуры до 87° С приводит к уменьшению фактора разделения америция и кюрия до 1,07.

Стюарт [173] исследовал разделение ТПЭ при элюировании растворами гликолевой кислоты (0,25 М) и определил америцие-вые и калифорниевые числа для элементов от америция до фермия на катионите дауэкс-50 при комнатной температуре и при 87° С. Существенных различий в факторах разделения ТПЭ не обнаружено. Полученные факторы разделения соседних ТПЭ в растворах гликолевой кислоты несколько мепыпе, чем в растворах молочной кислоты.

Сравнение данных по разделению ТПЭ па катионите с использованием в качестве элюентов одноосновных оксикарбоновых кислот показывает, что разделение улучшается с удлинением и разветвлением углеродной цепи комплексообразующего реагента (табл. 62).

Данные по константам устойчивости ТПЭ с амипополиуксус-ными кислотами показывают, что соединения этого класса с успехом могут использоваться в качестве элюентов для разделения ТПЭ.

Фюже [474, 475], исследуя сорбцию Am, Cm, Bk и Cf на катионите дауэкс-50 X12 из 10~3 М растворов этилендиаминтетра-уксусной кислоты (ЭДТА) в статических условиях при комнатной температуре, получил очень высокий фактор разделения аме7* 195

рпцчя и кюрия, равный 2,04. Однако при разделении УТИХ элементов на колонке при 80° С в тех же условиях фактор разделения оказался равным 1,1 [475]. Такое расхождение в значениях факторов разделения, определенных в статических и динамических условиях, автор объясняет влиянием температуры.

На рис. 54 представлены результаты по разделению ТПЭ при элюировании раствором ЭДТА в присутствии NH4C1.

60 100

Число проЬ

Фактор разделения в растворах ЭДТА в очень сильной степени зависит от величины рН элюента: так, ССДТ/CM изменяется от 1,1 до 1,45 в интервале рН 2,35—2,65. Поэтому для улучшения воспроизводимости результатов к раствору ЭДТА предложено доРис. 54. дауэкс-50 Колонка О

30 "80 100 Число капель

КХР1Наст— -^Т^^^^^~

1,2x5 см; скорость 1 коя/4.5 сек; 80° С

^уГ^^

Колонка 0,5 х 14 с*; скорость 0,5 мл/мищ 80° С 196 бавлять глицин в качестве буфера [475]. Растворы ЭДТА могут быть использованы не только для рааделения соседних ТПЭ, но и для отделения тяжелых ТПЭ (Z ^ 98) от редкоземельных продуктов деления [475]. Еще лучшее разделение РЗЭ и ТПЭ (Z ^ 96) получается при использовании в качестве элюента раствора . оксиэтилендиаминтетрауксусной кислоты (ОЭДТА). -На рис. 55 представлены результаты по разделению ТПЭ и их отделению от европия на кагионите дауэкс-50 X 8 при элюировании Ю-2 М раствором ОЭДТА, содержащим 0,15 М КС1.

Мерцини и сотр. [708—711, 877] подробно исследовали сорбцию и разделение ТПЭ и РЗЭ из растворов ОЭДТА. Ими было показано, что скорость установления равновесия при распределении элементов между катионитом и раствором ОЭДТА увеличивается с уменьшением содержания дивинилбензола и размера частиц ионита, а также с увеличением концентрации других катионов в растворе (Li+, Na+, К+), причем влияние последних тем больше, чем меньше радиус гидратированного катиона.

При постоянной концентрации ОЭДТА (Ю-2 М) и изменении рН от 2,1 до 2,65 коэффициенты распределения америция и кюрия закономерно уменьшаются, а фактор разделения остается постоянным. В интервале рН 2,65—2,9 наблюдаются отклонения от этой закономерности, в результате чего фактор разделения проходит через максимум при рН 2,8—2,9. При постоянном значении рН 2,8 и изменении концентрации ГЭДТА от 10~2 до 10-' М фактор разделения америция и кюрия сначала увеличивается, ? а затем падает. Максимальное значение адш/сш = 1,35 наблюдается при концентрации ОЭДТА, равной 5-Ю-2 М [708].

Бейбарз [281] определил коэффициенты распределения ТПЭ между катионитом дауэкс-50 X 8 и растворами 1,2-диаминцикло-гексантетрауксусной кислоты (ДАЦТА). Факторы разделения eta,™ = 1,38 и ctct/ES = 1,21 в Ю-3 М растворе ДАЦТА (рНЗ,1) оказались несколько ниже, чем в растворах а-оксиизобутирата аммония (см. табл. 61).

При исследовании сорбции Am, Cm, Cf и Eu на катионите из растворов диэтилентриаминпентауксусной кислоты (ДТПА) [280] было обнаружено значительное различие в коэффициентах распределения ТПЭ и европия, на основании чего предложены методы хроматографического разделения ТПЭ и РЗЭ. Растворы ДТПА использовались для выделения граммовых количеств ТПЭ и отдел

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить обувь для зала
езда такси без шашек
купить esf dc 365 стул
курсы косметолога эстета для начинающих

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)