химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

малым зернением (<400 меш). Отбор ионитов по размерам частиц производят путем просеивания их через сита и отстаивания из водных растворов; наиболее мелкая фракция осаждается со скоростью 0,25— 0,50 см/мин. В последнее время для разделения ТПЭ стали использовать высокие колонки (50—100 см) с малым диаметром (0,1 — 0,5 см), работающие под давлением 80—150 г/см1. Высокое давление позволяет поддерживать быструю и постоянную скорость элю-ирования при использовании очень мелкой фракции ионита (10— 20 мк), что в свою очередь ускоряет процесс разделения и уменьшает влияние радиолиза [454, 851]. Для разделения используют колонки, которые позволяют работать при комнатной и при повышенной температуре. В последнем случае колонку окружают рубашкой, через которую пропускают воду из термостата или пары — какой-нибудь кипящей жидкости, например трихлорэтилена (т. кип. 87еС).

Очень большое значение при разделении таких сходных между собой элементов, как трансплутониевые элементы, имеет природа комплексообразующего вещества, используемого в качестве элюи-рующего агента, его концентрация, рН скорость элкшрования и т. д.

Распределение элемента между ионитом и раствором характеризуется коэффициентом распределения (ЛГр), который определяется в статических или динамических условиях. В случае больших коэффициентов распределения (Кр > 10) их определение производится в статических условиях путем встряхивания навески ионита с определенным объемом исследуемого раствора, содержащего изучаемый элемент. Величина Kv рассчитывается по формуле:

где ci к сг — равновесные концентрации элемента в фазе ионита и в растворе соответственно; и —объем раствора, мл; т — навеска ионита, г.

Коэффициенты распределения ТПЭ часто определяют в динамических условиях, исходя из данных элюирования, по уравнению где v„ — объем раствора при достижении максимума на кривой элюирования, мл; 1>св — свободный объем колонки, мл, т. е. количество жидкости, находящейся в колонке оо смолой (vCB составляет ~ 50% от общего объема, занимаемого ионитом); т — количество ионита, г.

Иногда в динамических условиях определяется объемный коэффициент распределения (Kv), который связан с Кр следующим соотношением:

Jr.-*,*

где р — плотность смолы в данном элюенте.

Степень разделения двух ионов А и В характеризуется фактором разделения а \ который можно представить как отношение их коэффициентов распределения:

К "м - "ев "А/В- А:В - в_„ ? Р СБ

В табл. 61 представлены вычисленные подобным образом факторы разделения ТПЭ на катионитах при использовании в качестве элюентов различных комплексообразующих веществ.

В некоторых случаях а выражается как отношение коэффициентов распределения разделяемых элементов к коэффициенту распределения какого-нибудь одного элемента (лаятапида или актинида). Фактор разделения тогда называется «америцпевьш» [173], «кюриевым» [142, 350] или «гадолиниевым» [11, 142, 143, 918] числом в зависимости от выбора элемента-стандарта.

Для выделения и разделения ТПЭ применяются как органические комплексообразующие вещества, так н неорганические кислоты и их соли.

Хотя органические комплексообразующие вещества, используемые в качестве элюентов, сыграли важную роль при выделении новых ТПЭ, водные и водно-спиртовые растворы неорганических соединений (например HNO3 или L1NO3) являются более эффективными элюентами для разделения некоторых пар ТПЭ.

Катпонный обмен

Растворы органических комплексообразующих веществ. Наибольшее практическое применение при разделении ТПЭ методом катионного обмена нашли два типа органических соединений: ок-сикарбоновые и аминополиуксусные кислоты. Оксикарбоновые кислоты используются в основном для внутригруппового разделения ТПЭ. Так как положение пиков на кривых вымывания ТПЭ

186

187

0,25 0,25 0,18

0,4 0,32

0,32 0,32

0,1 0,1

0,25 0.25

3,05 3,35 3,55

4,l-4,2j 4,5—5,0

4,5— 5,0| 4,5—5,0

4,0 4,3

Дауэкс-50 »

Дауэкс-50 (англ.)

Дауэкс-50 Дауэкс-50 (англ.) Катекс-С

Дауэкс-50

Дауэкс-50

»

— —

12 38—75

12 12

12 38—75

12 12

8 12

8 15

12 <38

12 <38

12 <38

12 <38

1,24 — 1,28 [944]

1,20 — 1,63 — 1,26 — 1,22 — 1,19 — — [945]

— — — — — — — 1,44 — 1,18 [И]

,8 1,54 2,35 2,40 1,55 1,93 1,25 1,72 2,08 1,45 1,33 [945] [И] — 2,07 1,25 _ — — [11] [294]

[491] [491]

1,3 \ ,07

Тартрат аммония

Комнатная 87

[173] [173]

Комнатная 87

Гликолят аммония

1,25 — — 1,49 — 1,19 — — — —

1,24 — — — — — 1,17 — — ?—

Состав елюента Ионит

концентрация, М РН тип ДВБ, % зернение, мч

о

в

е

о

Й о

Фактор разделения

о

Таблица 61 (окончание)

В

ё

10-',

ю-1

2,35 2,4

Ю-2, 0,15

Ю-3 | 3,1

Ю-3, | 2,92

Ю-1

10-'

12,5 | 1,8 | ~4,4

Дауэкс-50 | 12 |75-150|

Дауэкс-50 | 8 |38—75 |

Дауэкс-50 | 8 | — |

Дауэкс-50 | 12

[475] [709]

сх-Оксиизобутират аммония

1,40 — 2,25 — 2,25 — 1,54 — 1,87 1,4 [353]

1,39 — 2,67 — 2,0 — 1,46 — — — [910]

1,38 — — 5,0 [723]

1,45 — — — — — 1,42 — 1,55 1,31 [481]

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки скобы из латуни турция
карнавальные линзы с диоптриями neo cosmo crazy
вакуумное удаление вмятин на автомобиле тольятти
тк столица

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)