химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

т кремнефтористоводородную кислоту до концентрации 3—3,3 М. Раствор медленно нагревают до кипения и кипятят в течение 20 мин. для удаления избытка H2SiFe. Прометий осаждают в виде фторида PmFs, а америций остается в растворе. Крупнокристаллический осадок фторида прометия быстро отстаивается и после центрифугирования раствор, содержащий основную часть америция, отделяют. Осадок растворяют в смеси борной и азотной кислот и проводят повторное осаждение кремнефтористоводородной кислотой. Для наиболее полного разделения америция и прометия требуется проводить 6—8 осадительных циклов.

Далее все фильтраты после осаждения фторидов объединяют и проводят осаждение трифторидов америция и прометия. Для этого к раствору, содержащему HaSiFs, добавляют HF до концентрации 3 М. После проведения трех циклов ~ 15% америция остается в осадке фторида прометия и ~ 85% — в растворе кремнефтористоводородной кислоты.

Осаждение кремнефтористоводородной кислотой используется для отделения Ат(Ш) от Се(Ш) и других редкоземельных элементов [948]. Разделение в этом случае основано на том же принципе, что и отделение от прометия.

Осаждение фторида церия проводят из раствора 5 М HN03 при добавлении 30%-ной HF до концентрации 1 М при 35—40° С. В этих условиях в растворе остается 70—85% америция и около 10% редкоземельных элементов. Для достаточно хорошего разделения америция и редкоземельных элементов требуется провести несколько осадительных циклов.

Осаждение в виде двойных сульфатов. Трансплутониевые элементы в трехвалентном состоянии осаждаются в виде двойных сульфатов этих элементов и калия, таллия, рубидия и цезия.

Осаждение проводят из 0,5 М H2S04 добавлением насыщенных растворов сульфатов щелочных металлов. При низких молярных отношениях сульфата щелочного металла и трансплутониевого элемента для ускорения выпадения осадка двойного сульфата добавляют этанол в количестве 50% (по объему). Растворимость двойных сульфатов небольшая. В случае америция наименьшую растворимость (3 мг Ara/л) имеет двойной сульфат состава K8Am2(S04)7 (см. табл. 21) [220].

Осаждение америция в виде KsAm(S04)7 позволяет отделять его от Fe, Сг и Ni. Этот метод обычно употребляется в тех случаях, где не требуется дистанционного оборудования [222].

Осаждение в виде двойного карбоната америция (V) и калия. В работах [48, 851] отмечается селективное отделение весовых количеств кюрия от америция путем осаждения двойного карбоната америция (V) и калия; при этом кюрий остается в растворе.

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Для выделения и разделения ТПЭ используются почти все существующие хроматографические методы: метод ионного обмена на органических ионообменниках, распределительная хроматография на бумаге или пластинках, а также разделение с помощью хе-латных смол и неорганических сорбентов. Наиболее полно исследованным и широко распространенным является метод разделения ТПЭ на органических ионообменниках, которому посвящено значительное количество обзоров и монографий [2, 118, 142, 143, 156,. 157, 189, 192, 340, 350, 358, 421, 516, 519, 918, 954]. Ионообменный хроматографический метод сыграл важнейшую роль в открытии трансплугониевых элементов, поскольку их выделение и. химическая идентификация производились по заранее предсказанному положению на кривой вымывания.

Имеющиеся в литературе данные касаются в основном сорбции и разделения трехвалентных ТПЭ. Число работ по исследованию сорбции ТПЭ в других валентных состояниях весьма ограничено. Сюда относятся данные по поведению Am(V) в хлорнокислых растворах [507] и элемента 102(11) в растворе а-оксиизобутирата аммония [673] накатиониге, исследования по сорбции Am(VI) из растворов бикарбоната Na [375] и Bk(IV) из азотнокислых растворов [741] на анионите, а также сведения по отделению Bk(IV) от других ТПЭ на фосфате циркония в присутствии двуокиси евин-ца [6].

Ионообменная хроматография

Для выделения и разделения ТПЭ чаще всего используют сильнокислотные катиониты типа КУ-2 и дауэкс-50 и сильноосновные-аниониты АВ-17 и дауэкс-1.

Для целей разделения обычно применяют иониты со средним содержанием дивинилбензола (ДВБ), равным 8—10% (содержание ДВБ пропорционально числу поперечных связей в смоле). В некоторых случаях, например при разделении ТПЭ с использованием растворов, в которых равновесие достигается медленно, целесообразнее использовать иониты с более низким содержанием дивинилбензола (~ 4%), а для концентрирования, напротив, с высоким содержанием ДВБ (~ 12%).

184

18S

Подготовку ионитов ведут обычным способом путем попеременного промывания их кислотами и щелочами. Перед использо-ланием ионит промывают раствором того же состава, из которого ?будет происходить сорбция элементов. Для уменьшения сорбцион-ной зоны и улучшения разделения сорбцию производят из минимального объема раствора.

Специфика работы с ультрамалыми количествами корогкожи-вущих изотопов ТПЭ привела к развитию экспрессной хроматографии с использованием очень маленьких колонок (диаметром 0,1—0,3 см и длиной 1,5—5 см) и ионитов с

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оборудование для презентации в аренду
Компания Ренессанс: лестницы для дома фото и цены - доставка, монтаж.
стул посетителей kf 1
индивидуальное хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)