химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

растворившийся остаток, содержащий америций, кюрий и другие ТПЭ, промывают раствором КОН. Затем растворяют его в смеси 13 М НС1 — 0,3 М HNOj. После осаждения фторидов и растворения их в смеси борной и азотной кислот проводят повторное осаждение гидроокисей. Гидроокиси растворяют в смеси 9,5 М НС1 — 0,1 М HN03 и далее раствор направляют на дальнейшую очистку. Многократной промывкой гидроокиси 2 М раствором NH4NO3 выщелачиваются редкоземельные элементы и почти не захватываются америций и кюрий.

Осаждение гидроокисей использовано в процессах выделения и очистки ТПЭ [373, 676, 718, 771, 851].

Гидроокись кюрия (III), так же как и гидроокись амери-ция(Ш), нерастворима в разбавленных растворах NaHC03. В противоположность америцию кюрий не окисляется озоном и NajSjOe в условиях, в которых образуется растворимый комплекс Am(VI) в NaHC03. Это различие позволяет разделять Am(VI) и Cm(III) в карбонатной среде путем осаждения гидроокиси последнего. В нескольких проведенных экспериментах с 10—25 мг 243Ат и 244Ст было установлено, что после разделения америцие-вая фракция содержала только 0,1% 244Ст. Однако если в исходном продукте весовое отношение 243Am к 244Сш составляло 2 :1, кюриевая фракция после трех циклов разделения содержала 5—10% 243Am. Для удаления оставшегося америция проводят повторное окисление америция персульфатом перед добавлением

NaHC03. После этой операции содержание 243Аш в 244Ст снижается от 200 до 0,1 вес.% [375].

Осаждение щавелевой кислотой. При добавлении щавелевой; кислоты к слабокислым растворам Am(III) и Cm(III) выпадают малорастворимые оксалаты Ан^СгО^з-ИНгО и Ст^СгО^з-• 10Н2О [870, 941]. Осаждение оксалатов америция и кюрия широко применяется для отделения от больших количеств Fe, Сг, Ni и А1. В Лос-Аламосе была разработана схема очистки америция отравных или больших количеств примесей, основанная на осаждении оксалатов [239].

К исходному слабокислому раствору (рН 0—2) прибавляют 0,1 N раствор НгСгСч. Осадок оксалатов америция, кальция, стронция, лантата, церия (III) и др. отделяют от маточного раствора, содержащего Ni, Сг, А],. Fe(III). К осадку оксалатов для переведения их в гидроокиси приливают 0,1 JV NaOH и нагревают при 90° С в течение 1 часа или при 60° С в течение 8 час. Осадок гидроокисей (Am, La, Се, некоторое количество Sr, Са) отделяют от маточного раствора, промывают 2 N раствором NH4NO3, растворяют в соответствующей кислоте и раствор направляют на дальнейшую переработку.

Выделение америция из смеси америция и лантана можно провести фракционным осаждением оксалатов из гомогенных растворов [538, 539].

В работе [851] осаждение оксалата кюрия использовано при приготовлении 65 г высокочистой окиси кюрия для тепловых источников тока.

Осаждение оксалатов кюрия и америция проводили из 0,5—0,7 М HNOs добавлением 0,2 М Н2С2О4. В этих условиях ионы калия, кальция и большинства других элементов не осаждаются. Однако поскольку посторонние ионы могут быть захвачены осадком оксалата кюрия благодаря адсорбции, проводили три последовательных переосаждения оксалатов. Для этого осадок оксалатов растворяли в 6 М HNO3, затем разбавляли водой до концентрации 0,5 М HNO3 и добавляли 0,1 М Н2СГ04 для осаждения оксалата кюрия.

Потери кюрия в фильтратах составляли менее 1%, и растворимость оксалата в условиях осаждения была < 10 мг Ст/л. Оксалат кюрия прокаливали при 800° С до окиси. Анализ окиси показал, что примеси составляли <0,5%.

Осаждение фтористоводородной кислотой. Фтористоводородная кислота осаждает трехвалентные америций, кюрий из кислых растворов, что позволяет отделить ТПЭ от шестивалентного урана, железа, циркония и других элементов [342], .образующих с фтор-ионом растворимые комплексные соединения.

Метод заключается в следующем. Плутоний и нептуний окисляют до шестивалентного состояния с помощью сульфата церия (IV) и осаждают фториды америция(Ш) и кюрия(1П). Плутоний, нептуний и уран, образующие растворимые фториды, остаются в растворе.

В качестве окислителя можно использовать Се (0104)4. В этом случае осадки фторидов растворяют в присутствии соли циркония

182

183

и проводят переосаждение фторидов для более тщательного отделения америция и кюрия от примесей.

Осаждение из растворов, содержащих Am в шестивалентном состоянии, позволяет выделять в виде фторида только один кюрий, -а америций в виде иона АшОг2+ остается в растворе. Растворимость CmF3 в условиях осаждения равна 12 мг/л.

Стефенау и Пеннемен [923] предложили быстрый метод разделения трех- и шестивалентного америция, основанный на различном поведении Am (III) nAm(VI) во фторидных растворах.

Осаждение кремнефтористоводородной кислотой. Этот метод используется для разделения америция и прометия [830, 831]. Разделение этих элементов основано на том, что прометий селективно осаждается при нагревании в виде фторида из 3 М H2S1F6, тогда как Am(III) остается в растворе. Этотметод, по мнению авторов, является более эффективным, чем ионообменный.

К ~ 100 мл раствора u,Pm (~ 0,5 кюри/мл) в 8 М HNOs добавляю

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
система противодымной вентиляции
щит автоматики для вентиляции цена
Комоды с 6 ящиками для гостиной купить
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает выносной жёсткий диск купить предоставив доставку по Санкт-Петербургу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)