химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

честв америция гипохлоритом, персульфатом аммония и озоном с последующим соосаждением с уранилтри-карбонатом калия происходит в условиях, описанных ранее (см. стр. 45).

К анализируемому раствору, содержащему америций и редкоземельные продукты деления и 50% К2СО3, после окисления америция до Am(V) по каплям прибавляют раствор уранилнитрата из расчета 10 г урана на 1 л раствора. Перемешивание раствора осуществляют током воздуха. Осадок уранилтрикарбоната калия отделяют через 12 час. Содержание америция в

176

177

осадке составляет 915—99%. а редкоземельных элементов 1—3%. В этих же условиях плутонилтрикарбоиат калия соосаждается с уранилтрикарбонатом калия на 99%.

Этот метод успешно используют для выделения америция из редкоземельной фракции продуктов деления. Для этой цели проводят многократное переосаждение карбонатов в окислительной среде. Метод позволяет достигнуть глубокой очистки америция от продуктов деления. Аналогичные результаты получаются при со-осаждении Am(V) с плутонилтрикарбонатом калия.

Соосаждение с другими соединениями

Соосаждение берклия(ГУ) с иодатом церия(1У). Иодатный метод выделения берклия основан на аналогичных окислительно-восстановительных свойствах Bk(IV) и Се (IV). Главное применение метод нашел в отделении берклия от других ТПЭ после их очистки от продуктов деления и плутония. Высказано мнение о том, что метод может найти применение для выделения калифорния, образующегося при распаде 249Вк [451, 976].

Скорость и степень осаждения цодатов церия и берклия зависят от концентраций кислоты, иодат- и бромат-ионов в исходном растворе. Концентрация азотной кислоты в разной степени влияет на осаждение иодата церия и берклия. Если берклий в 0,1— ЗАГНРТОЗ соосаждается на 99,7—91,9%, то степень осаждения церия изменяется от 99,5% в 0,1 N HN03 до 35% в SN HN03 (табл. 58). Увеличение концентрации НГОз от 10 до 20 г/л приводит к повышению осаждения церия с 60 до 98% соответственно. Увеличение концентрации бромата значительно повышает скорость и степень осаждения церия и берклия.

В условиях истинного осаждения из гомогенных растворов распределение берклия между осадком и раствором подчиняется логарифмическому закону Дернера—Госкинса.

К аликвотной части раствора, содержащего берклий, прибавляют 1 мг Се(ГТО3)3, 100 мг HJ03, 100 мг NaBrOs и HNOs до концентрации 0,1—2 N и доводят объем до 20 мл. Смесь перемешивают 15 мин. магнитной мешалкой и переносят в центрифужную пробирку объемом 40 мл. После центрифугирования осадок отделяют и анализируют на содержание берклия.

Из табл. 58 видно, что в оптимальных условиях осаждения осадком иодата церия(1У) захватывается значительное количество кюрия и европия. Однако загрязнение осадка этими элементами уменьшается с повышением в растворе концентрации азотной кислоты. При осаждении из 2 Л? HNO3 в осадок переходит > 99% берклия и только около 1% трехвалентных актинидных и лантанидных элементов, хотя церий осаждается неполно. Другой способ очистки берклия от посторонних элементов состоит в двукратном осаждении иодата церия из 1 N HN03. Фактор очистки берклия от кюрия в этом случае равен 800. Существует еще один путь отделения берклия от трехвалентных элементов. При соосаждении берклия с иодатом церия(1У) (0,1 мг Се) из 1 U HN03 осадком захватывается только 0,2—0,4% европия и кюрия, но потери берклия составляют 2—3%. При осаждении же берклия из 0,5 М HNO3 в присутствии 0,1 мг Се достигают количественного выделения берклия (99,2%); захват примесей при этом составляет всего 0,5 %.

Таким образом, изменяя концентрацию азотной кислоты в растворе, можно регулировать степень очистки берклия от посторонних элементов. Кристаллический осадок иодата церия почти полностью освобождается от оставшейся жидкости, содержащей примеси, простым промыванием 1%-ной HN03. В условиях выделения иодата церия осаждаются также такие элементы, как Ti, Sn (IV), Zr, Ag, Hf, Th, Mn, Bi и Pb. Щелочные, щелочноземельные элементы, трехвалентные лантаниды и актиниды, Al, Zn, Fe, Со, Ni, Си, Сг, Mo, Hg и U в этих условиях не осаждаются в виде иодатов и таким образом могут быть отделены от церия и берклия.

Соосаждение с фосфатом, фениларсонатом и бензолсульфи-натом циркония. Эти соединения являются специфическими носителями для четырехвалентных элементов — нептуния, плутония. Варьируя валентное состояние ТПЭ и других актинидных элементов, можно провести их разделение [340, стр. 36]. Проводя соосаждение Bk(IV) с перечисленными выше соединениями можно отделить берклий от трехвалентных ТПЭ.

Соосаждение ТПЭ с органическими соосадителями

Для концентрирования трансплутониевых элементов наряду с неорганическими предложено использовать органические со-осадители [1, 100—102]. Приемы работы с органическими соосадителями почти не отличаются от работы с неорганическими носителями. Главная особенность органических соосадителей со179

стоит в большой эффективности действия в сочетании с высокой избирательностью соосаждения. Механизм осаждения, приемы работы, концентрирование актинидных

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
корпоративное такси
скамья чугунная ампир без подлокотников
товары для фитнеса в кемерово
боксы для хранения детских вещей купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)