химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

мечается, что чем ниже концентрация азотной кислоты, тем лучше соосаждаются трехвалентные ТПЭ с осадком В1РО4.

Боковский [299] выделял америций и кюрий из 0,15 М раствора HNO3 при 80° С. Осаждение ТПЭ проводилось при добавлении 0.09 М Н3РО4 к раствору, содержащему 60 мг висмута и 500 Mi

175

NHsOH-HCl в 100 мл. Осадок фосфатов растворяется в 4— 6 М НС1.

Для выделения трансурановых элементов из образцов силикатных горных пород, в которых проводились подземные ядерные взрывы, разработана методика, в которой на первой стадии использовалась операция соосаждения ТПЭ с фосфатом висмута [482]. Ниже приведена схема разделении.

Образец обрабатывают в течение 30 мин. при 500° С газообразным HF (при этом улетучиваются Mo, W) и затем сплавляют с КаСОз при 1000° С в течение 30 мин. Плав растворяют в HNO3, добавляют носители (La, Zr, Bi) и восстановитель — гидразин, после чего осаждают фосфаты. U, Al, Са, Mg, Fe, Na, К п продукты деления остаются в растворе. Осадок фосфата висмута растворяют в смеси конц. HCI — 0,05 М N2H4. Затем из раствора, содержащего трансурановые элементы в трехвалентном состоянии, осаждают фторид лантана и затем тидроокись лантана, после чего проводят очистку и разделение трансурановых элементов и ТПЭ ионообменными методами.

Соосаждение с фосфатом висмута позволяет отделять америций и кюрий от плутония. В этом случае плутоний необходимо окислить до шестивалентного состояния, в котором он не со-осаждается с фосфатом висмута. Fe(III) и Сг(Ш) мешают отделению при концентрации 0,3 М\ Ni, Со, Си и V не мешают при содержании их не выше 0,3 М. Хлорид- и оксалат-ионы мешают отделению и их следует удалять перед проведением осаждения фосфата висмута.

Соосаждение с оксалагами

Для концентрирования и предварительного отделения ТПЭ от основной массы других элементов в ряде случаев применяют соосаждение с оксалатами кальция [222, 677], урана [222] или лантана [35,538,539].

При осаждении оксалата кальция из растворов с большой концентрацией нитратов металлов (до 10 А^) Am(III) количественно переходит в осадок, а большая часть таких элементов, как Mg, Mn, Al, Сг, Fe и Ni, остаются в растворе. Осадок оксалатов может быть легко превращен в гидроокись обработкой горячей щелочью; кальций удаляется при последующих промывках. Соосаждение с оксалатом кальция было использовано Мераманом с сотр. [677] для концентрирования америция и плутония при выделении из шлаков и тиглей, а также из отработанных растворов.

Соосаждение Am(III) с оксалатом лантана 1,а2(С204)з- 11Н20 было исследовано Германом [538]. Осаждение оксалата лантана происходило в результате медленного гидролиза диметилоксала-та из разбавленных азотнокислых растворов. Осадок при этом обогащается оксалатом америция. Распределение Am(III) между оксалатом лантана и раствором происходит, согласно логарифмическому закону в интервале концентраций 0,01—14% (мол.) Am а осадке. Коэффициент распределения для системы Am(III) — La(III)— С2042~ был найден равным 6,5 ±0,1. При обычном осаждении оксалата таким методом в осадок переходит 95% америция и 50% лантана.

Гребенщикова и Брызгалова [35] показали, что америций и европий соосаждаются с оксалатом лантана в результате сокри-сталлизации с образованием смешанных кристаллов. Коэффициент кристаллизации в интервале концентраций кислоты 0,1—1,5 N HN03 не изменяется и для европия равен 3,8, а для америция — 4,8. Сравнение коэффициентов кристаллизации европия и америция показывает, что разделение их фракционной лантан-оксалатной кристаллизацией невозможно.

Метод фракционного осаждения оксалата лантана позволяет отделять Am от Bi, Fe, Сг, Al, Pb, Mg, Mn, Ca, Sr, Ba и основной части лантана.

Соосаждение с карбонатами

Соосаждение америция (V) с двойными карбонатами урана (VI) или плутония (VI) и. калия. Яковлев и Горбенко-Германов установили, что америций после окисления в щелочной среде до Am(V) способен количественно соосаждаться с осадками двойных карбонатов ypaHa(VI) или плутония (VI) с калием [219]. Соосаждение америция (V) с соединениями урана (VI) и плуто-HHH(VI) связано, по-видимому, с образованием аномальных смешанных кристаллов. Это свойство америция было использовано для разработки метода выделения его из разбавленных растворов и отделения от редкоземельных элементов и кюрия. Двойные карбонаты редкоземельных элементов и калия имеют достаточно большую растворимость, возрастающую с увеличением порядкового номера элемента и концентрации карбоната калия.

Для отделения малых количеств америция от весовых количеств редкоземельных элементов в качестве носителей были выбраны ypaH(VI) и плутоний (VI), .которые образуют в карбонатной среде малорастворимые соединения уранилтрикарбонат и плутонилтрикарбонат калия. Такие соединения, как карбонат кальция и бария и основной карбонат железа, не дали положительных результатов при использовании их в качестве носителей для америция. В работе [986] сообщалось о возможности применения в качестве носителя свежеосажденной гидратированной Та205.

Окисление малых коли

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экран для проектора прокат
фишки на ресепшн
аренда такси мерседес
ортопедическое основание для матраса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)