химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

растворяли в 20 мл воды, содержащей кислоту. К полученному раствору добавляли нитрат бария. На полноту осаждения ТПЭ с осадком сульфата бария влияет несколько факторов: кислотность раствора, температура и главным образом скорость прибавления нитрата бария (табл. 55). С увеличением содержания кислоты в растворе осаждение ТПЭ ухудшается. Так, например, при избыточном содержании H2SO4 в количестве 0,5 мл на 30 мл раствора потери кюрия в фильтрате составляют 0,59%; увеличение избытка H2SO4 от 2 до 5 мл вызывают потери кюрия 1,91 и 4,3% соответственно. Нагревание раствора до кипения способствует лучшему осаждению ТПЭ. Медленное прибавление по каплям раствора сульфата бария к кипящему раствору увеличивает эффективность выделения осадка сульфата бария и соосаждающихся с ним ТПЭ. Так, например, в проведенных опытах соосаждение кюрия с осадком сульфата бария составляло 99,994%, а коэффициент очистки от урана — около 2 • 104. В случае соосаждения 241 Am потери составляли 0,006—0,008%, для 25!Cf —0,01%. Эти потери в 50 раз ниже, чем получались в работе [903].

Осаждение америция проходит на 99,9% в присутствии 500 мг U(VI), 50 мг Fe, Al, As, Mo, V, В, Си, Со, Ni, Cd, Zn, Be, Mn, Mg, 10 мг Cr, Ti, Sn(IV), Nb, Та, Ga, Ge, 3 мг Pt п др.

Такие элементы, как U(IV), Th, La, легкие РЗЭ и Bi, не должны присутствовать в количествах больших, чем 0,5 мг для U (IV) и 1 мг для всех других элементов в 30 мл (табл. 56).

Различие в поведении трех- и шестивалентных элементов при соосаждении с сульфатом бария (см. табл. 56) позволяет проводить отделение трехвалентных ТПЭ от U(VI) и Pu(VI) после предварительного окисления. Окисляя америций до высшего валентного состояния, можно отделить его от кюрия соосаждением. последнего с сульфатом бария. •

Наиболее полное осаждение ТПЭ с сульфатом бария проходит в условиях, описанных ниже на примере кюрия.

К кипящему раствору объемом 25 мл, содержащему Cm (III) и 3 э K2SOs, прибавляют 2 мл 0,48%-ного раствора Ba(NOg)2 со скоростью около 1 капли в 2 сек. После прибавления 0,5 мл этого раствора смесь нагревают до кипения в течение 30 сек. и затем приливают следующие 0,5 мл и т. д. (4 прибавления). Раствор с осадком охлаждают, переносят в центрифужную пробирку объемом 40 мл смывая колбу водой так, чтобы конечный объем был около 30 мл. Центрифугируют смесь в течение 5 мин., после чего фильтрат декантируют для дальнейшей обработки, выделяя уран или ТПЭ присутствовавшие в высшем окислительном состоянии. Осадок сульфата бария промывают 5 мл 0,5%-ного раствора H2SOs и растворяют, как описано на стр. 172.

Соосаждение америция с двойным сульфатом калия и лантана. Гребенщиковой и Чернявской [36—38] методом кристаллиза172

173

Таблица 56

Количест во, мг

Количест во, мг

прямое осаждение

0,8

1,0 3,0 0,5 3,0 0,5 3,0 0,5 1,0 1,0 3,0

0,5 10,0 5,0 5,0 10,0 1,0 1,0 1,0 1,0 5,0

0,1 13,9 2,0 0,1 0,2 0,9 0,1 0,1 0,3 8,9

0,3 0,4 0,1 0,4 0,5 0,9

' В присутствии TiCl3.

Выделение 241Am с осадкой сульфата бария в присутствии других элементов [904]

м|Аш в фильтрате, %

прямое первосаж- Элемент

осаждение дение

0,3 36,2 Zr

63,6 —

0,3 1,5 Hf

23,1 « — Са

0,1 1,0

6,2 м — РЬ

0,5*3 6,1 *2 Sr

3,6*'2 45,3 *2 Sc

0,2 5,2 Y

5,3

плутония позволили выбрать оптимальные условия не только для совместного выделения их из разбавленных растворов, но и для разделения их. В табл. 57 приведены данные по распределению Ат(Ш) и Pu(IV).

Соосаждение с двойным сульфатом калия и лантана применяют для извлечения америция, плутония, нептуния из разбавленных растворов.

Разделение Am(III) п Pu(IV) этим методом проводят в 0.19 М растворе K3SO4, так как в этих условиях наиболее резка

Таблица 57"

Распределение Am(Ill) и Pu(IV) при их совместном присутствии-в процессе образования двойного сульфата [36] (Исходное количество: Am — 2,55-10* имп/мин; Pu — 6,6-10* имп/мин; KsSO4-0,19 М)

Исходное Содержание в жидкой фазе, % Коэффициент распределения

количество

K3La(SOi)3, г K,La(SO,), JPltf.IV)

Ат(Ш) Pu(IV) Ат(Ш)

0,1363 95,6 31,0 98,2 26+3 0,4+0,2

0,1433 87,0 3,1 94,0 25+2 0,4+0,1

0,1380 86,3 2,5 94,1 25+2 0,4+0,1

0,1378 86,3 1,9 92,5 27+2 0,5+0,1

различаются их коэффициенты распределения. При выделении иа раствора всего плутония (97—98%) осадок захватывает 6—8% америция. Повторное переосаждение осадка позволяет полностью отделить америций от плутония. Потери америция с осадком плутония составляют десятые доли процента от исходного количества. Однако это очень длительный процесс.

При осаждении двойных сульфатов в качестве носителя для ТПЭ может быть использовано соединение KePu.2(S04)7 [222]..

Соосаждение с фосфатами

Соосаждение с фосфатом висмута. При анализе растворов, содержащих большие количества кальция, магния, алюминия (до 300 г/л) для выделения ТПЭ удобно применять соосаждение о фосфатом висмута [138, стр. 80; 298, 299, 424, 587] или циркония [887]. Соосаждение с фосфатом висмута проводят из азотнокислых растворов при повышенной температуре. В работе [482] от

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фундаментные блоки фбс 24 3 6 цена
параметры установки экрана для домашнего кинотеатра
билеты в театр маяковского
удаление полипов в носу лазером цена в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)