химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

Плутоний окисляют до Pu(VI) с помощью Се (IV). После прибавления фтористоводородной кислоты U(VI), так же как Pu(VI), остается в растворе. В растворах, содержащих большие количества плутония, наблюдается значительный захват его осадком фторида церия вследствие адсорбции и ОКклюзии. Поэтому в таких случаях требуется проводить повторное соосаждение америция с фторидом церия, но уже из раствора С существенно меньшей концентрацией плутония [341, 342, 722, 871].

Восстановители мешают отделению америция от плутония вследствие восстановления последнего до Pu(IV) или Pu(III), поэтому операцию соосаждения проводят в присутствии небольшого количества бихромат-ионов [138].

Для отделения америция от кюрия и лантана используют окислительно-восстановительные фторидные циклы. Америций окисляют до шестивалентного и осаждают фторид кюрия или лантана [258, 923, 969]. Затем америций, оставшийся в растворе, восстанавливают до Am(III), добавляют новую порцию носителя и осаждают фторид лантана и америция. Проведя повторное окислительно-восстановительное соосаждение фторидов трансплутониевых элементов с LaF3, можно получить достаточно хорошее отделение Am от Cm, Bk, Cf, Pu, U, Th, Ca, Sr, Zr, Nb, Ru, Al и РЗЭ [733]. Отделение америция от плутония основано на осаждении фторида америция (III) в присутствии Pu(VI), образующего растворимые фториды [138].

К солянокислому раствору (~ 1 мл), содержащему америций и плутоний, добавляют несколько капель 1 М раствора NazCr207 и нагревают при 90° С в течение 25—30 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры и добавляют 2 капли 0,018 М раствора La (гГОз)з. Далее при энергичном перемешивании добавляют 3—4 капли 20 М HF и смесь выдерживают в течение 5 мин. После центрифугирования осадок отделяют от раствора и прог мывают 0,5—1 мл раствора 1 М HF — 1 М HN03. Промывку повторяют не менее 2 раз.

Эффективность разделения америция и плутония зависит от полноты окисления плутония до шестивалентного состояния.

Для очистки америция от нептуния последний окисляют до Np(V) броматом калия при комнатной температуре и соосажда-ют Am(III) с фторидом лантана.

Различное поведение Am(III) и Am(VI) в растворах фтористоводородной кислоты в ряде работ использовано для определения полноты окисления америция до шестивалентного состояния различными окислителями [923].

170

Соосаждение с сульфатами

СООСАЖДЕНИЕ С СУЛЬФАТОМ КАЛИЯ. Гребенщикова и Боброва [33] изучали соосаждение 241 Am И Z39Pu с сернокислым калием. При изучении соосаждения Am(III) и Pu(IV) CK2SO4 определены величины коэффициента кристаллизации методами изотермического снятия пересыщения [194] и частичной перекристаллизации твердой фазы [34]. Авторы установили, что Am(III) и Pu(IV) соосаж-даются с K2SO4 путем образования аномальных смешанных кристаллов БЕЗ нижней границы смешиваемости.

Высокое значение коэффициента кристаллизации ДЛЯ америция (Я = 42), наличие логарифмического характера распределения и отсутствие нижней границы смешиваемости указывают на возможность применения сульфата калия в качестве носителя для америция.

СООСАЖДЕНИЕ С СУЛЬФАТОМ БАРИЯ. В работах [570, 669, 671] показано, что двухвалентпый менделевий соосаждается с сульфатом бария И европия и таким образом может быть отделен от трехвалентных ТПЭ, в том числе от эйнштейния и фермия. Проведя восстановление менделевия до двухвалентного состояния (например в редукторе Джонса) осаждают менделевий с сульфатом бария или европия, в то время как Es(III) и Fm(III) остают ся в растворе. Фактор обогащения менделевия в осадках BaSO, или EUSO4 составляет 10 и 90 соответственно по отношению к фермию и около 10 по отношению к эйнштейнию. Соосаждение Md2+ с BaS04 составляет 50—100%.

К 2 мл раствора, содержащего Md, Es и Fm, прибавляют 1 мл свежеприготовленного раствора восстановителя (YbCh, Сг24 и др.) в 2 М НС], затем около 6 мг Еи5+ и 300 мкг Ва2+, содержащихся в 100 мкл 0,5 М НС1.

171

Через 1—2 мин., необходимые для восстановления менделевия, прибавляют 25 мкл 40%-ной H2SO4. Выпавший осадок сульфата бария отделяют центрифугированием, промывают водой и определяют в нем содержание менделевия [671].

Имеются сведения [902] о том, что из сернокислых растворов в присутствии перениси водорода с осадком сульфата бария соосаждаются трехвалентные ТПЭ от Am до Cf включительно. По этой методике ТПЭ отделяются от урана и других элементов. Подобно урану, америций может быть окислен до шестивалентного состояния, н котором он не соосаждается с сульфатом бария, и таким образом отделен от кюрия.

Сульфат бария выпаривают с иодистоводородной или хлорной кислотой и остаток растворяют в воде. Радиоизотопы могут быть выделены затем методом электроосаждения из водного раствора и идентифицированы «-спектрометрически.

Соосаждение с сульфатом бария в присутствии ионов калия. Для разделения ТПЭ и отделения их от других элементов предложено использовать соосаждение ТПЭ с сульфатом бария в присутствии калия [904]. Образец, содержащий кюрий и уран, сплавляли с 3 г K2SO4 и 2 мл конц. H2SO4; плав

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мини столы для ноутбука
диваны кресла для кинотеатров
аренда авто с водителем по часам
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)