химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

я анализа, связанная с медленным электрохимическим окислением Am(III) до Am(VI). Скорость этого окисления определяется «возрастом» раствора америция (рис. 47), что связано с накоплением в растворах америция перекиси водорода, образующейся при радиолитическом разложении воды под действием а-излучения 241Ат. Поэтому в работах [663, 928] вместо длительного электрохимического окисления америция цредяожено

Рис. 47. Скорость электрохимического окисления америция в различных растворах [636]:

2 _ свежеприготовленный раствор; 2 — через i месяц после приготовления; з — через 2 месяца после приготовления

использовать химический метод окисления, более быстрый и количественный. Методика кулонометрического определения в этом случае состоит в следующем [928].

Аликвотную часть раствора, содержащую более 0,4 мг Am, помещают в ячейку для кулонометрии, добавляют конц. HNOa из расчета, чтобы конечная кислотность 10 мл раствора была равна 0,05—0,2 М; аатем прибавляют две капли 0,02%-ного раствора AgN03, 0,5 мл свежеприготовленного 1 М раствора (NH4)2S208 и доводят объем раствора водой до 10 мл. Раствор постепенно нагревают почти до кипения, продолжают нагревание еще 10—20 мин., после чего нагревание прекращают и дают раствору остыть до комнатной температуры. Доводят объем раствора водой до 10 мл, пропускают через раствор ток инертного газа для удаления кислорода и затем проводят предэлектролиз на Pt-эЛектроде при потенциале 1,6 в (относ, нас. к. э.) для удаления избытка окислителя. После установления на электроде потенциала 1,05 в проводят кулонометрическое восстановление Am(VI) до Am(V). Для

162

6* 103

количественного восстановления америция требуется менее 10 мин. Концентрацию америция вычисляют по количеству электричества, затраченному на восстановление шестивалентного америция.

Точность метода при определении 0,4—1,3 мг 243Ат составляет несколько десятых процента. Определению не мешают нептуний и плутоний в количествах, не превышающих количества америция. Эти элементы при окислении персульфатом также переходят в шестивалентное состояние, но при выбранном потенциале восстановГРис. 48. Кривые напряжение—

"-^Н'+'и'+Че" ток для некоторых пар

^NpOI++e"-»-NoO+ г ионов актинидных элементов

1 2 9 28]

~чрТ^ ' ' -(is ' ' *~

Е,5 {от'н.н.нэ)

Ленин америция, равном 1,05 в (относ, нас. н.э.), остаются в ше-стивалеитпом состоянии (рис. 48) и не мешают определению. Большие количества кюрия, особенно 242Ст, мешают определению америция. Так, в присутствии 0,2; 0,9; 1,8 и 3,6 мг 24iGm ошибка определения 1 мг 243Ат составляла 0,4: —0,7; и —2,1 и —6,4% соответственно.

Другой вариант кулонометрического определения америция описан в работе [832]. Он основан па непосредственном кулонометри-ческом окислении Ат(Ш) до Am(V) в среде 0,1 М LiClO,.— 0,05 М Na2C03 с использованием проводящего стеклянного электрода, впервые предложенного в работе [651]. Относительная ошибка при определении ~30 мкг 243Am составляет 1,5%. Описанный метод может быть использован лишь для анализа «чистых» растворов америция, так как большинство элементов (U, Np, Pu, Cm, Ru п др.) и анионов (F~, SOiZ~) мешают определению америция и должны быть заранее удалены.

ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРАНСПЛУТОНИЕВЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

При работе с америцием и кюрием в ряде случаев, например при эталонировке различных растворов, при определении состава выделенных соединений или периода полураспада того или иного изотопа, возникает специфическая задача определения миллиграммовых количеств этих элементов с большой точностью (~0,1—0,5 отн.%). Кроме уже описанных методов, для решения подобных задач можно использовать титриметрический, калориметрический методы и весовой микрометод.

164

Титриметрическое определение америция. В работе [1000] предложена универсальная методика косвенного титриметрического определения многих элементов (около 33), в том числе и америция, при использовании NaCe9flTA-8H20. Метод основан на вытеснении определяемым металлом эквивалентного количества церия из его комплексного соединения с ЭДТА и титровании выделившегося Се (III) стандартным раствором этилендиаминтетрауксусной кислоты в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве индикатора. Указанным способом могут быть количественно определены все элементы, образующие более устойчивые по сравнению с церием, комплексные соединения с ЭДТА. Титрование проводят следующим образом.

В стакан объемом 150 мл отбирают пробу, содержащую 0,05—0,45-Ю-3

М определяемого элемента, добавляют 0.5 мл конц. HCIOi и доводят объем раствора водой до 120 мл. Затем добавляют 0,5 г соли ЩСеЭДТА-8 Н20, тщательно перемешивают 2 мин., после чего прибавляют 5 капель 0,2%-ного раствора ксиленолового оранжевого и пиридин по каплям до появления фиолетового окрашивания, характерного для комплексного соединения церпя с ксиленоловым оранжевым. Если после добавления 1 мл пиридина окраска не появляется, то прибавляют по каплям конц. NHiOH до появления окраски и затем еще 2 мл пиридина. Наполняют

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где можно оставить документы на хранение
мебель на хромированном металлокаркасе
Go Girl Only 698374
заказ билетов на шоу я киркоров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)