химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

крытии кюрия его изотопы с массовыми числами 243 и 244 были идентифицированы с помощью масс-спектрометра [850].

Применение масс-спектрометрии в сочетании с методом изотопного разбавления позволяет успешно решить одну из сложных радиохимических задач — точное определение америция в присутствии равных по весу количеств кюрия. Как отмечалось выше описанный а-спектрометрический метод не может быть использован для этих целей, так как удельная активность изотопов 212Ст и 2"Сга более чем в 1000 раз превышает активность 2"Аш и 24!Атп. Масс-спектрометрическое определение америция основано на том, что его ионизационная способность значительно больше, чем у кюрия. Поэтому этот метод может быть использован для анализа смеси америция и кюрия без их химического разделения, например в высокорадиоактивных растворах облученного плутония [272].

Для проведения анализа к аликвотной части раствора, полученного при растворении мишени и затем разбавленного, добавляют известное количество изотопно чистого г"Аш и доводят раствор до 14 М LiCl и 0,1 Ы HC1. При экстракционном извлечении америция и кюрия аз этого раствора 30%-ным раствором аламина-336 в ди-этилбензоле происходит отделение их от алюминия, редкоземельных и других осколочных элементов (в водной фазе остается ~95 % В~-активности и 90—99% у-активности), а при реэкстракции америция 4,8 М раствором HC1 отделяется более 99% плутония. Полу^ ченный реэкстракт упаривают досуха, остаток обрабатывают небольшим объемом 1 М HNOs и раствор наносят на поверхность ионизационной нити накала масс-спектрометра. По данным масс-спектрометрических измерений рассчитывают концентрацию !4,Ат и 243Am. Если в анализируемой пробе присутствовало небольшое количество 2"Аш, то вводят поправку, анализируя аликвотную часть пробы по той же методике без добавления Z41Am.

При проведении сема анализов аликвотных частей раствора, каждая из которых содержала ~0,1 мкг Am, стандартное отклонение при использовании описанного выше метода .составило ±1%.

В работе [634] также описано использование масс-спектромет6 В. ф. Мясоедов и др. 101 ,

рического метода с изотопным разбавлением для определения концентрации и изотопного состава америция и кюрия в различных образцах.

Масс-спектрометрический метод нашел применение для определения выхода 243Ат и 2"Ст при облучении Z42Pu в реакторе с большой плотностью нейтронов [423].

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Из электрохимических методов для определения одного из ТПЭ — америция нашел применение метод кулонометрии при контролируемом потенциале. Описано два варианта этого метода, которые обеспечивают высокую точность определения америция.

В одном из них [636] америций определяют путем электрохимического окисления Am(III) до Am(VI) с последующим кулоно-метрическим восстановлением Am (VI) до Am(V) в электролитической ячейке с платиновым электродом при потенциале, -равном 1,3 е относительно нормального водородного электрода. Метод позволяет определять америций в присутствии урана, нептуния и плутония. Мешают определению церий, имеющий близкий потенциал восстановления, и кюрий, способствующий более быстрому восстановлению Am (VI) до Am(V) за счет собственного а-излучения (а-активность 2i2Cm и 2"Ст больше соответственно в 970 и 24 раза а-активности 2"Аш при равном весе). Для отделения от кюрия и церия в раствор перед окислением америция добавляют 1—2 мг La, и после окисления америция до Am (VI) осаждают LaF3, GmF3 и CeFj путем добавления 1 мл насыщенного раствора NH4F. При этом америций количественно остается в растворе. Общий ход анализа заключается в следующем [636].

Аликвотную часть раствора америция вносят в электролитическую ячейку и упаривают досуха. К остатку на холоду добавляют 1 мл 1 М H3SC4, 10 мл 2 М раствора (NHi^SOj и при перемешивании проводят окисление америция при анодном потенциале 1,9—2,0 в течение 2 час. Во избежание упаривания электролита окисление америция проводят в термостатированной ячейке при 15±1° С.

Отбирают 5 мл раствора окисленного америция и вносят его в ячейку, содержащую 20 мл электролита, предварительно подвергнутого электролизу в течение 20 мин. при потенциале анода 1,3 е. Затем при перемешивании. проводят кулонометрическое восстановление Am (VI) и Am(V) при катодном потенциале, равном 1,3 в. При применении платинового электрода с поверхностью 2 CMZ на 1 мл электролита восстановление америция проходит количественно за 40 мин. Концентрацию америция вычисляют по формуле:

2.2Q

96,5и

где: с — концентрация америция, М; Q — количество измеренного электричества, кулоны; v — объем анализируемой порции, мл.

Точность определения америция этим методом характеризуют данные, полученные при определении америция в эталонном растворе, приготовленном по точной навеске АгдОг (табл. 52).

Для устранения систематической ошибки при определении 24lAm, связанной с самовосстановлением Am (VI), авторы предлагают вводить экспериментально найденный поправочный коэффициент, равный 1,017 [636]. Основным недостатком метода является длительность выполнени

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стеллаж для колес 1 полка
бутсы купить красноярск
купить вок сковороду чугунную
Аксессуары для ванной Soap 'n Tidy

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)