химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

азличных образцах, •обнаружены следующие основные полосы поглощения с молярныМетоды, основанные на реакциях с органическими реагентами

Спектрофотометрические методы определения ТПЭ с применением органических реагентов до последнего времени не были известны. Между тем эти методы обладают достаточно высокой чувствительностью и в ряде случаев позволяют проводить определение ТПЭ без их предварительного отделения от других элементов.

Мясоедов и Милюкова [130, 769] описали первую цветную реакцию на ТПЭ. Авторы показали, что Am(III) и Сш(Ш) образуют с арсеназо III устойчивое комплексное соединение, причем реакция сопровождается переходом красной окраски реагента в голубую в случае избытка металла и в фиолетовую при избытке реагента. В спектрах светопоглощения растворов комплекса америция в кюрия с указанным реагентом имеются резко выраженный максимум поглощения при 650 нм и небольшой максимум при 600 нм (рис. 43). Максимальное развитие окраски раствора комплекса кюрия с арсеназо III достигается при 2-кратном молярном избытке реагента (рис. 44). Окраска раствора комплекса возникает сразу же после добавления реагента и при его избытке устойчива во времени даже в условиях интенсивной радиации изотопов !"Ат или 2"Ст. С уменьшением избытка реагента устойчивость окраски комплекса

152

153

во времени уменьшается. Так, например, если в растворах Am (III) с рН 3 при соотношении реагента и металла, равном 0,5, оптическая плотность за первые 10 мин. падает на 10—12%, то при соотношении реагента и металла, равном 0,8—1, оптическая плотность за это же время падает всего на 3—5% и далее не изменяется. При избытке реагента оптическая плотность не изменяется н остается постоянной в течение 24 час.

Оптическая плотность растворов комплексных соединений Am(III) и Gm(III) с арсеназо III в значительной мере зависит от кислотности раствора и его состава. В случае азотнокислых растворов оптимальные значения рН для развития окраски лежат в пределах 3—3,5 (рис. 45, кривая 2). При использовании ацетатных буферных растворов область оптимальных значений рН значительно расширяется, но интенсивность окраски комплексов падает (рис. 45, кривая 3).

Рис." 43. Спектры светопоглощения "растворов арсеназо III и комплекса Am(III) с реагентом [130J

1 — 0,37-Ю-6 М арсеназо III; 2— 0,37-10-*М арсеназо III,2,15- 10~йм Am (III).

Кювета с толщиной слоя 1 см

700 Л.нм

Рис. 44. Спектры светопоглощения азотнокислых раство

ров комплекса Cm(III) с арсеназо III при.рН 3 [130]

Концентрация Cm (I II) 0,418 - 10-6М.

Концентрация арсеназо III:

1 — 0,185-10- 'М; г — 0,37-Ю-1

3 — 0,74-10-"; -4 — 0,925-10-':

S — 1.11-10—"; 6 — 1,295-10 7— 2,405-10~* М. Кювета с толщиной слоя 1 см

700 Л,т

В азотнокислых растворах с рН 3, как показывают данные рис. 46 (кривая 2), образуются комплексы с соотношением металла

154

в

И/[Am

и арсеназо III, равным 1: 1 и 1 : 2. В случае ацетатных растворов помимо этих комплексов возможно существование комплекса с соотношением металла и реагента, равным 1 : 3 (рис. 46, кривая 2).

Оптимальными условиями для фотометрического определения америция и кюрия является наличие не менее чем трехкратного избытка арсеназо III по отношению к металлу и рН раствора в пределах 2,8—3.

Реакция америция и кюрия с арсеназо III довольно чувствительна; кажущийся молярный коэффициент погашения при 650 нм для комплексов состава 1 : 2 равен 82 000 ± 2000. Это позволяет определять эти элементы при концентрации до 0,02 мкг/мл. Для растворов комплексных соединений америция и кюрия с рН 2,8—3,0 закон Бера соблюдается в интервале концентраций 0,02— 2,0 мкг/мл. В водно-спиртовых растворах (содержание спирта — 70%) при рН 3,0 чувствительность фотометрического определения америция и кюрия с арсепазо III повышается: кажущиеся молярные коэффициенты погашения при 650 нм комплексов америция и кюрия состава 1 : 2 равны 125 000 и 157 000 соответственно.

СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД

Спектральный метод редко используется для количественного определения ТПЭ, так как обычные радиохимические методы являются более чувствительными, простыми и быстрыми. Гораздо чаще этот метод применяют для определения примесей в чистых препа153

156

157

Другой метод эмисспошю-спектралыюго определения америция и редкоземельных элементов в плутонии описан в работе [597]. Перед спектральным определением америций и редкоземельные элементы отделяют от плутония сорбцией последнего на анионите из 7,2 И HNOi. Чувствительность определения америция составляет (2—40) •10_40/о со стандартным отклонением 15%.

Таблица 47 Определение америция в плутонии [826]

Содержание Аш, мкг на 100 мг Pu

Образец по расчету спектральный радиометри метод ческий метод

Металлический плутонии 120 125 133

Металлический плутоний 57 53 54

Pu(S04)'.4HsO 64 62 67

Эмиссионный спектр кюрия. После первых работ по изучению эмиссионного спектра кюрия [386, 405, 985] его детальное исследование было выполнено Конвеем и сотр. вначале на микрограммовых количествах 2ИСт [387, 388],

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
firespace 25 s ir посмотреть в москве
элитное такси москва
Jaguar J674.2
скрыть гос номер от камер купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)