химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

нены с образцом берклия весом около 350 мкг [851].

149.

Рис. 39. Спектр светопоглощения Bk(III) п 0,14 ЛГ D.SO, [851)

Концентрация Bfe(III) — 1,5-10_3М

ПОО Л,нм

яда

Светопоглощение берклия (III). В спектре трехвалентного берклия в растворах неорганических кислот обнаруи;ено 25 полос поглощения в области от 250 до 1350 нм (для изучения ближней инфракрасной области спектра использовались растворы Bk(III) в тяжелой воде D20). Наиболее детально светопоглощение Вк(Ш) изучено в растворах DC10-. и D2SO, [851]. Спектр Bk(III) в 0,14 М растворе D2SOj (рис. 39) апалогичеп спектру в 1 If DCIO. (рис. 40). В обоих спектрах имеются характерные полосы светопоглощения прн 418 и 474 нм с молярными коэффициентами погашения, равными 8,6 и 14 соответственно. В инфракрасной области спектра от 1300 до 1550 нм для сернокислых растворов берклия наблюдались полосы поглощения, которые отсутствовали в спектре хлорпокпе-лых растворов берклия. Это различие может объясняться комплек-сообразованием ионов Вк'+ в разбавленных растворах D2SO,. Для спектрофотометрического определения берклия наиболее перспективна полоса поглощения при 290 нм с молярным коэффициентом

900

то л,нм гоо чоо воо лгн«

Рис. 40. Спектр светопоглощения Вк(Ш) в 1 М DC]04 [851]

Концентрация Bk(III) — 5,6-10—3 м

Рис. 41. Спектр светопоглощения Вк(Ш) в 1 М растворе KSCN в DaO [851]

Концентрация Bk(TII) — 1,0-10—ь М

погашения, равным 236 [851], которая ранее приписывалась поглощению продуктов радиолитического разложения растворов берклия [513].

В спектре Bk (III) в 1М растворе KSCN имеются полосы поглощения при 262,5, 331 и 468 нм с чрезвычайно большими значениями молярных коэффициентов погашения, порядка ~ 105 [851] (рпс. 41). Эта система может найти большое практическое применение при разработке чувствительных спектрофотометрических методов определения микрограммовых количеств берклия, и в особенности zipBk.

Светопоглощение берклия (IV). До настоящего времени в литературе отсутствуют надежные данные о светопоглощении четырехвалентного берклия. Некоторые сведения о полосах поглощения четырехвалентного берклия, который получался при окислении Вк(Ш) в 5 М НС104 висмутатом натрия, приведены в табл. 43.

Таблица 43 Пэл>сы поглощения Bk (IV) в растворе 5 М HCIO4 [513]

Я, им X, нм

361 395 8 438 3

369 — 424 5 595 2

Авторы работы [513] наблюдали уменьшение оптической плотности указанных в табл. 43 полос поглощения четырехвалентного берклия во времени и появление новой полосы при 474 нм, характерной для трехвалентного берклия. По скорости роста оптической плотности полосы поглощения при 474 нм было определено время, когда концентрация Bk(IV) в растворе уменьшается вдвое за счет его восстановления продуктами радиолиза. Это время для 5 М HCIO4 оказалось равным 2,8 часа [513].

Даппые о поглощении четырехвалентного берклия нуждаются в уточнении.

Спектры светопоглощения калифорния и эйнштейния

Спектры светопоглощения Cf (III) и Es(III) до настоящего времени изучены недостаточно полно и не используются для аналитических целей.

Светопоглощение калифорния (III). Первые работы по изуче-пию светопоглощения трехвалентного калифорния выполнялись с несколькими микрограммами элемента и не привели к однозначным результатам [382, 497, 498]. После выделения -600 мкг Cf (-80% ZS2Cf и ~-20% 2S'Cf) для снятия спектра светопоглощения ислользо150

151

о

ми коэффициентами погашения около 5: 362,5 ± 2,5; 376,0 ± ±3,0; 423,0 ±3,0; 496,0 ± 3,0; 529,6 ± 2,0; 562,5 ± 3,0; 605,0± ± 5,0 нм.

В дальнейшем были получены более надежные данные по све-топоглощению ионов Es(III) в 3—6 М НС1. На образце весом до ~3 мкг (в основном 25SEs) [480] были сняты две серии спектров в области 340—750 и 330—1060 нм (табл. 45).

Таблица 45

Рис. 42. Спектр светопоглощения Cf(III) в i М DC104 [380, 381)

вался 0,016 М раствор Cf (III) в ~1 М DCIO<, который помещался в специально сконструированную кварцевую микрокювету длиной 5 см и внутренним диаметром 1 мм [380]. Работа с таким количеством калифорния связана с рядом экспериментальных трудностей, обусловленных большим пейтронным потоком, образующимся при спонтанном делении изотопов калифорния, и непрерывным газовы-деленпем в фотометрируемом растворе, что требовало нового наполнения ячейки для фотометрирования через каждые 2 мин. и позволяло снимать спектр светопоглощения небольшими участками по несколько десятков ангстрем.

Спектр светопоглощения Cf (III) в 1 М DC10, в области от 36 ООО до 4000 см~1 приведен на рис. 42. Молярные коэффициенты погашения некоторых полос поглощения приведены в табл. 44.

Светопоглощение эйнштейния (III). Первые сведения о свето-поглощении солянокислых растворов эйнштейния были получены на образце весом ~2,5л*кз Es (97,5% 2"Es,2,5% 25iEs) [402]. Для снятия спектра применялась специальная микроячейка, предназначенная для работы с растворами объемом 1—60 нл, что позволило использовать 0,03—2 М растворы Es(III). В спектре Es(III) в области от 320 до 650 нм, полученном на трех р

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изысканный букет из альстамерий
fissler protect alux eco цены
консоль берже 6
указатель подъезда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)