химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

зованием изотопа 242Ст, а первые надежные данные получены Карна-лом и сотр. [333, 334], которые использовали в работе более долго-живущий изотоп кюрия — 2<4Ст. В спектре светопоглощения кюрия (рис. 33) имеются узкие характерные полосы поглощения. Длины волн и молярные коэффициенты погашения этих полос в хлорнокислых растворах приведены в табл. 41. В полосах поглощения при 375,4, 381,1 и 396,4 нм, по данным Карнала и Филдса [333], соблюдается закон Вера в слабокислых растворах НИ, HNO3, НСЮ4 и H2SO4 до максимально изученной концентрации кюрия, равной 0,06 М, что позволяет использовать их для определения концентрации кюрия в водных растворах. Минимально определяемая концентрация кюрия по максимуму поглощепия при 396,4 нм составляет ~0,1 мг/мл.

Спектры светопоглощения Cm (III) в 1 М растворах НС1, HN03 и H2SO4 практически не отличаются от спектра Cm(III) в 1 М HCIO4 [333]. При дальнейшем увеличении концентрации кислот отмечалось появление новых максимумов поглощения, уменьшение молярных коэффициентов погашения основных полос и увеличение общего светопоглощения в ультрафиолетовой области спектра. Так, в 6 М НС1 появляется новая полоса поглощения в области 300— 340 нм и новые максимумы в области 380 нм (рис. 34). Положение максимума основной полосы поглощения при 396 нм незначительно сдвигается в инфракрасную область, а молярный коэффициент погашения этой полосы уменьшается. В этих же условиях молярные коэффициенты погашения при 375 и 381 нм практически не меняются.

В азотно- (рис. 35) и сернокислых (рис. 36) растворах с ро стом концентрации кислоты также происходит уменьшение молярных коэффициентов погашения основных полос. В сернокислых растворах при концентрации кислоты 3^ 9 М образуется новый максимум поглощения при 375 нм.

Общее увеличение поглощения в ультрафиолетовой области спектра с увеличением кислотности связано с радиолптическим разложением водных растворов кислот под действием а-пзлучештя кюрйя. На рис. 37 приведены спектры поглощения раствора Cm(III) в 8 М HCI, снятые сразу после приготовления раствора и спустя 15 час. Значительное увеличение оптической плотности в области 320 нм связано с накоплением С1г, образующегося при радиолитическом разложении солянокислого раствора кюрия. Так как выход продуктов радиолитпческого разложения (таких как СЬ, S02 и др.) увеличивается с ростом концентрации кислот и времени, прошедшем после приготовления раствора, а учет вклада этих продуктов в общее поглощение растворов кюрия бывает сложен, то спектрофотометрическое определение кюрия целесообразнее проводить в свежеприготовленных растворах при концентрации кислоты < 1 М.

По данным Карнала и Филдса (см. [118, стр. 212]) в растворах америция можно определить кюрий спектрофотометрическим методом при его концентрации > 0,4 мг/мл по основной полосе поглощения при 396 нм.

Светопоглощение кюрия (IV). Как отмечалось выше, четырехвалентный кюрий в растворе может быть получен только путем растворения безводного тетрафторида кюрия в 15 М растворе CsF. При этом раствор окрашивается в светло-желтый цвет. В спектре светопоглощения Cm (IV), впервые изученном Киненом [602], имеются две характерные полосы поглощения при 451,4 и 864 нм с относительно высокими значениями молярных коэффициентов погашения, равными 160 и 130 соответственно (рис. 38). Спектр светопоглощения водного раствора Cm (IV) заметно отличается от спектра Cm(III) и весьма схож со спектром поглощения безводного тетрафторида кюрия (табл. 42).

146

147

Рис. 35. Спектр светопоглощения Cm(III) в растворах HN03 различное концентрации [333]

Рис. 36. Спектр светопоглощения Cm(III) в растворах H2S04 различной концентрации [333]

I — 0,5)3 М; 3 — 8,0; 3— 12 М

50 "

700

300

500

Рис. 38. Спектр светопоглощения Cm(IV) в 15 М растворе NH4F при 10,5° С [602]

900 Я.нт

Несмотря на неустойчивость Cm (IV) в водном растворе, можно полагать, что спектрофотометрический метод найдет применение для качественной идентификации четырехвалентного кюрия, учитывая относительно высокие значения молярных коэффициентов погашения основной полосы светопоглощения Cm(IV).

Таблица 42

Основные полосы (X, нм) в спектрах светопоглощения Cm (IV) [602]

Водный раствор Cm (IV) в 15 М Безводный Водный раствор Cm (IV) в 15 М CsF* Безводный CmF* водный раствор Cm (IV) в 15И

CsF * Безводный C111F4

331 '411 782 765,0338 — 451,4 450 800 791,5

350,6 — 462 460,7 864 856

356,5 — 665 673,0 910 910

383 386,5 696 696,0 1097,5

401 1612

* Темпсра-yyi 10,5° С.

Спектры светопоглощения берклия

Изучение спектров светопоглощения берклия началось сравнительно недавно, после выделения первых микрограммовых количеств этого элемента [398]. Данные по светопоглощению трех- и четырехвалентного берклия в растворах неорганических кислот, полученные с образцом 21*Вк в количестве ~ 45 мкг, приведены Гутмахером и сотр. [512, 513] и в работах [403, 817—819]. Дальнейшие уточнения расположения основных полос светопоглощения и величин молярных коэффициентов погашения были выпол

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вр-г 150х150 цена уфа
маршрутизатор asus rt ac5300
siemens a5q00004478
купить кровать двухмпальную 220 200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)