химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

ую окраску н максимум светопоглощения при 456 нм с молярным коэффициентом погашения, равным 25 (рис. 29) [253, 254]. Отсутствие полосы поглощения при 456 нм в спектрах Am(III), Am(V) и Am(VI) позволяет использовать ее для количественного определения четырехвалентного америция в растворах. Измерение светопоглощения Am(IV) использовалось для идентификации этого валентного состояния в растворах фторида аммония [319].

№ ьииЧво eZOv1020 1100 Л,нм

^нтраСц^КТ2ЯВеТ0П0ГЛ0ЩеНИЯ Ат(1П) " Раств°Р" H2SO, различной 0,20 М; г-1,0; з — 4,0; 4-10,0 м

142

Определение америция (V). Водные растворы (Am(V) окрашены в желтый цвет. Спектр светопоглощения хлорнокислого раствора Am(V), по данным Стефенау и сотр. [922], приведен на рис. 30. Для количественного определения Am(V) используется очень резкая полоса при ~ 718 нм. Для этой полосы поглощения, по данным Яковлева и Косякова [221], в исследованных пределах концентрации америция (до l,6-10~z М, при длине кюветы 1 см) выполняется закон Бера. Добавление LiS04 (1 М) в 0,2 М НСЮ4 не изменяет спектра поглощения, хотя молярные коэффициенты погашения при этом незначительно увеличиваются [61, 989]. В солянокислых растворах с увеличением концентрации кислоты происходит уменьшение молярных коэффициентов погашения (табл. 40), что объясняется, по-видимому, комплексообразованием АтОг+ с хлорид-ионами. Спектр Am(V) в растворах серной кислоты изучался в работе [989].

ТАБЛИЦА 40

Молярные коэффициенты погашения растворов Am (V) [522]

?

0,1 м нею» 0,5 М HCI 2,5 Ы НС1 5 М НС1

514 45,13 44,4 39,1 35,7

715 59,3 5(1,4 51,9 47,4

814 — ~5 ~4 ~6

Измерение светопоглощения растворов при 718 нм использовалось в ряде работ для изучения реакции диспропорционирования Am(V) в хлорной [64, 139, 222, 257, 370, 507, 524, 573, 919], соляной [522, 573], азотной [64, 222] и серной кислотах [63, 64, 221, 222, 797], а ташке самовосстановления Am(V) в растворах хлорной [62, 65, 221, 222, 256, 507, 524], серной [62, 222, 524], азотной [59, 62, 222] и соляной кислот [221, 522].

чоо еоо son fbWРис. 29. Спектр светопоглощения Am(IV) в 13 М растворе NH4F [253] Рис. 30. Спектр светопоглощения Am(V) в 1 М НС104 [922]

143

Определение америция (VI). Первые надежные данные по све-топоглощению растворов шестивалентного америция были получены Эспри и сотр. [255, 257, 258].

Разбавленные растворы Am(VI) в 1 М НСЮ, имеют светло-желтую окраску, в 1 М HNOj при концентрации металла 0,01 М — светло-коричневую, в 1 If H2SO4 — темно-коричневую и в 1М HF — желто-зеленую [139]. Такое изменение окраски растворов Am(VI) указывает на образование комплексных соединений катиона АтО?2+ с различными анионами; свойства этих соединений изучены еще недостаточно.

Спектр светопоглощения шестивалентного америция в I М HClOt, по данным Стефенау и сотр. [922], приведен на рис. 31. Спектр поглощения Am (VI) в растворах неорганических кислот существенно отличается от спектров поглощения ионов трех- и пятивалентного америция. Его отличительным признаком является наличие узкой полосы поглощения при 995 нм, меньший максимум при 666 нм и сильное общее поглощение в ультрафиолетовой области. Для спектрофотометрического определения Am(VI) используют полосу поглощения при 995 нм, для которой соблюдается закон Бера [221].

Влияние концентрации кислоты и природы аниона на свето-поглощение глестивалеитного америция изучалось в растворах азотной (рис. 32) и серной кислот [61, 524]. В сернокислых растворах положение максимумов двух основных полос поглощения незначительно смещается в сторону больших длин воли с ростом концентрации кислоты [524]. В 6 М H2SO1 максимумы находятся при 998 и 671 нм соответственно п появляется новый максимум при 763,5 нм. Поглощение в ультрафиолетовой области (< 550 нм), напротив уменьшается с ростом концентрации кислоты.

Рис. 31. Спектр светопоглощения Am(VI) all HClOj [922)

300

В карбонатном и бикарбонатном растворах спектр поглощения Am(VI) отличается от спектра в кислых растворах [375]. В этом отношении поведение Am(VI) не похоже на поведение Am(III), спектр поглощения которого, как уже отмечалось ранее (см. стр. 139), изменяется лишь незначительно при переходе от кислого раствора к 6 М раствору К3С03, в котором образуется растворимый комплекс америция (III).

т "I 400

- J - 75

я?. -ш

\ 1

42 ' \

1100 i,H

1 — 3,0 Л1; 2 — 0,0; 3 — 9,1; 4 — 14,3 М

Измерение концентрации щестивалентного америция по полосе поглощения при 995 нм использовалось в ряде работ при изучении самовосстановления Am (VI) в растворах неорганических кислот [59, 62, 221, 222, 256, 524].

Определение кюрия

Кюрпй в водных растворах неорганических кислот в отличие от америцня существует только в трехвалентном состоянии. В насыщенном растворе фторида цезия был получен четырехвалентный кюрий [602].

Таблица 41

144

1 — D.99 М\ 2 — 6; 3 — 9,7; 4 — 12 М

Определение кюрия (III). Впервые светопоглощение трехвалентного кюрия было изучено в работах [496, 990] с исполь

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
приводы для воздушных клапанов
урна уличная ул-10
какой анализ на ротавирус
дым-ф-10-дн-ду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)