химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

линах воли не изменяется в течение 264 час. Для растворов Ага(Ш) в исследованной области концентраций (0—3 мг/мл) применим законБера при длине волны 811 нм (рис. 26). Поданным многих авторов [221, 524, 922], для узкой полосы поглощения с максимумом при 503 нм при больших оптических плотностях (> 1,7) наблюдаются отклонения от закопа Бера, что связано с не13S

134

достаточной разрешающей способностью используемых приборов. Поэтому максимум при 503 нм можно использовать для определения концентрации Am (III) в растворах при условии, если калибровочный график строится при одной выбранной ширине щелп или используются спектрофотометры с высокой разрешающей способностью.

Максимумы поглощения при длине волны < 400 нм не рекомендуется использовать для определения Am(III), так как в экспериментальных данных, полученных различными авторами, имеются существенные расхождения. Стефенау и сотр. [922] наблюдали значительное возрастание во времени светопоглощения растворов Am (III) в ультрафиолетовой области спектра, тогда как Холл и Херннмен [522] установили, что, напротив, при длине волны менее 400 нм светопоглощение со временем уменьшается, хотя общий вид спектра при этом не изменяется. По-видимому, эти расхождения объясняются присутствием перекиси водорода, которая, как известно, образуется в растворах америция в результате радио-литического разложения воды и которая сильно поглощает в ультрафиолетовой области спектра,

Влияние природы кислоты и ее концентрации на характер спектра светопоглощения трехвалентного америция исследовалось в работах Холла и Хернимена [522] и особенно подробно Яковлевым и Косяковым [221]. Показано, что положение основных пиков поглощения при 503,1 и 811 нм мало зависит от природы и концентрации кислоты в растворе. Так, например, при увеличении концентрации HCJOi до 6 М значения молярных коэффициентов погашения для пиков 503,1 и 811 нм увеличиваются соответственно до 390 и 70,3 без изменения положения максимумов.

ню

то

А,нм

то

380

то

ISO Я,им

Рис. 24. Спектр светопоглощения Ат(Ш) в 0,1 М HCIO. в области длин волн 350-450 нм [221] Концентрация Am(IIl) — 14,5-Ю-3 м

Рис. 25. Спектр светопоглощения Am(III) в 0,1 М НСЮ, в области длип волн 460—1100 нм [221]

Ь-!Пцевтрация Ага(Ш) — Г5,2.10-> М. В области 480—530 г.м спектр снят при ионцен-трг.пии 3,86-10-' М

Увеличение концентрации НС1 от 0,2 до 6,0 М также мало сказывается на высоте и положении пиков в видимой и инфракрасной областях спектра. Значения молярных коэффициентов погашения при 503,3 пм уменьшаются от 360 до 351, а при 811 нм — от 63,7 до 61,2. Однако в ультрафиолетовой области спектра наблюдается общее возрастание поглощенпя с увеличением концентрации соляной кислоты.

В растворах азотной и серной кислот наблюдается значительное изменение спектра, очевидно, из-за образования комплексных ионов. Так, если спектр поглощения в 0,2 М HN03 близок к спектру в 0,1 М НСЮЬ, то при увеличении концентрации кислоты происходит значительное смещение характерных пиков в видимой и инфракрасной области, сопровождающееся уменьшением коэффициентов погашения (рис. 27). По данным Яковлева и Косякова [221] и работы [401], в 10 М HN03 максимум поглощения при

503 нм смещается к 505 нм, а пик при 811 нм раздваивается; молярные коэффициенты погашения уменьшаются при этом до 168 и

43 соответственно. Изменение концентрации H2SOi от 0,1 до 4 М

мало сказывается на характере спектра (рис. 28). В 10 If H2S04

спектр оказывается сильно измененным. Наблюдается сильное увеличение поглощения в ультрафиолетовой области, значение молярного коэффициента погашения при 503 нм увеличивается до 421,

максимум при 811 нм смещается к 815 нм с уменьшением молярного коэффициента погашения до 61,9.

Спектрофотометрический метод, основанный на измерении оптической плотности при 503 или 815 нм, использовался для определения Am (III) (см. табл. 53) и общей концентрации америция в растворе после восстановления его высших валентных форм до Am(III) [118]. Этим методом обнаруживается до 0,006 мг Аш/мл и надежно определяется более 0,03 мг Am/ли в присутствии радиоактивных элементов, например кюрия, который мешает радиохимическому определению америция.

По данным работы [318], спектрофотометрический метод позволяет определять 0,007 — 3 Мг Am в 50 мл раствора (по пику при

504 нм). В 3 М НС1 определению америция не мешают следующие

катионы: Mn2+, Cu2+, Се3+, Fe2+, Fe3+, Ni2+, Ti4+, VO^ при концен141

при концсптратрации =S 2 мг/мл н анионы N03_, SOr , РО<,;|~, ции 0,5 M.

Измерение светопоглощения трехвалентного америция при 503 нм использовалось при спектрофотометрическом изучении комплексообразования Am (III) с хлорид- [4, 690], нитрат-, карбонат-и другими ионами [896] и аминополиуксусными кислотами [413].

Определение америция (IV). Первые данные о спектре светопоглощения четырехвалентного америция в водных растворах фторида аммония [253, 254, 791] и в твердых соединениях [248, 252] опубликованы недавно. Раствор Am(IV) в 13 if NH/.F имеет розов

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы сисадминов в москве
лечение эрозии шейки матки каширка
курсы кройки и шитья м молодежная,кунцевская,крылатское
курсы флористики для начинающих в москве недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)