химический каталог




Аналитическая химия трансплутониевых элементов

Автор Б.Ф.Мясоедов, Л.И.Гусева, И.А.Лебедев, М.С.Милюкова, М.К.Чмутова

кислительно-восстановительных реакций ТПЭ, идентификации новых валентных форм и изучении реакций диспропорционирования или самовосстановления. Однако из-за небольшой чувствительности и трудностей, связанных с работой с большими количествами высокоактивных веществ, эти методы не получили на практике достаточно широкого распространения.

Более перспективными могут явиться спекгрофотометрические методы с применением органических реагентов. Преимущество этих методов заключается прежде всего в их высокой чувствительности и избирательности. Такие методы могут найти широкое применение для быстрого определения микрограммовых количеств америция на фоне преобладающих по а-активностп количеств кюрия без их предварительного химического разделения, когда радиометрическое определение америция певозможно. Весьма необходимы такие высокочувствительные и избирательные методы для определения малых количеств берклия (долей микрограмма) на фоне других ТПЭ, и в особенности 2i0Bk, радиометрическое определение которого сопряжено с большими трудностями (см. стр. 122).

Разработка спектрофотомстрических методов с использованием органических реагентов в настоящее время только начинается. Описана лишь одна цветная реакция ионов ТПЭ: реакция трехвалентных америция и кюрия с арсеназо III, позволяющая определять до 0,02 мкг америция или кюрия [769]. В работе [851] отмечаются чрезвычайно большие значения молярных коэффициентов погашения полос берклия в роданидных растворах.

137

Методы, основанные на светопоглощении в водных растворах неорганических кислот

Определение америция

Водные растворы различных валентных форм америция имеют характерные спектры поглощения. Максимумы полос поглощения лежат в разных областях спектра, что позволяет определять концентрацию различных валентных форм америция при их совместном присутствии в растворе. Наиболее важные полосы светопоглощения ионов америция и молярные коэффициенты погашения (е) приведены в табл. 38.

Таблица 38

Полосы светопоглощения ионов америция, используемые для аналитических целен

Ион Среда X, нм е Литература

Аш3+ 0,1 М НС1С-4 502,7 391

0,1 М HClOi 503,1 378 [221]

40%-ный р-р K2COs 508 270 [989]

0,2 М НС104 811 63,0 [524]

0,1 Ж нсю4 811 64,4 [221]

40%-ный р-р КаСОз 818 44,0 [989]

Am02+ 0,1 м нею, 513,1 45,6 [922]

0,5 Ж НС1 514,0 44,4 [522]

0,1 М HClOi 514,0 44,1 [221]

0,1 М HClOi 715,1 59,3 [922]

0,5 М I-IGI 715 56,4 [522]

0,1 М НС104 718 59,6 [221]

AmOr+ 0,1 М НС104 663 30,5 [922]

0,1 м нею. 66В 21,6 [221]

0,1 м нею, 995 63,8 [221]

0,2 М НС104 992 75 [524]

В литературе имеется много данных по влиянию концентраций неорганических кислот — хлорной, соляной, азотной и серной — на спектры светопоглощения растворов трех-, пяти-и шестивалентного америция [61, 139, 221, 248, 257, 258, 507, 522, 524, 922, 932 989].

Для спектрофотометрического определения трех-, пяти- и шестивалентного америция используют полосы светопоглощения при 719, 816 и 996 нм соответственно. Достоинством этих полос является то, что поглощение америция в других валентных состояниях при этих длинах воли незначительно (табл. 39).

Спсктрофотометрический метод широко использовался для определения концентрации различных валентных форм америция при изучении диспропорционирования Am(V) и самовосстановления Am(V) и Am(VI) в растворах неорганических кислот [59, 62, 65. 139, 221, 222, 256, 507, 522, 524, 797, 919].

Определение америция (III). При концентрации америция 10~s Ш его растворы окрашены в розовый цвет, при больших концентрациях — в желтый [139].

Светопоглощение Am(III) в растворах хлорной, азотной, соляной серной кислот и карбоната калия изучалось многими авторами [139, 221, 248, 257, 258, 507, 522, 524, 920-922, 932, 989], данные которых относительно основных полос поглощения в видимой области спектра хорошо совпадают. При переходе от кислых растворов к растворам карбоната калия в спектре Am (III) наблюдается только незначительное смещение основных полос [989], тогда как спектры редкоземельных элементов — Eu (III) • п Nd (III) — в этих средах различаются значительно [139].

Спектр светопоглощения Am(III) характеризуется рядом резких полос поглощения, аналогичных наблюдаемым в спектрах све-топоглощепия редкоземельных элементов, по с гораздо большими молярными коэффициентами погашения. Спектры поглощения Am(III) в 0,1 М HClOi, полученные Яковлевым и Косяковым [221] на спектрофотометре СФ-4, приведены на рис. 24 п 25. Для определения концентрации Ат(Ш) в растворах используют максимумы при 503 и 811 нм. При измерениях на спектрофотометрах с дифракционной решеткой было показано, что линия поглощения при 503 нм разрешается на четыре очень резкие линии [932].

Стефенау и сотр. [922] и Яковлев и Косяков [221] рассчитали молярные коэффициенты для основных полос поглощения Am(lII) в 0,1 М НС10., которые по данным последних авторов оказались равными 378 я 64,4 для 503,1 и 811 нм соответственно. Холл и Хернимен [522] показали, что оптическая плотность при этих д

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149

Скачать книгу "Аналитическая химия трансплутониевых элементов" (3.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровати с подъемным механизмом 200х200 распродажа
решетка вр-г 100х100 цена
индивидуальный кинозал москва
наборы кострюль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)